Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Ежедневная потребность крысы — 2,5 у витамина А, и это количество его носит условное название «крысиной единицы» (RE).
Витамину А присущ ряд реакций: он дает синее окрашивание с хлороформенным раствором SbCl3 и AsCl3; восстанавливает эфирные растворы хлорного золота и фосфорно-вольфрамовой кислоты; благодаря наличию в его молекуле 4 сопряженных двойных связей реагирует с 8 атомами водорода; присоединяет i молекулу галоида, давая соответственное бром- или иодпроизводное.
Рис. 2. Кристаллический витамин At
Применением метода хроматографической адсорбции советским ученым Ледереру и Розановой (16, 17) удалось разделить чистейшие препараты витамина А на две фракции: a-фракцию, адсорбирующуюся на Са(ОН)2, и p-фракцию, не адсорбирующуюся; первая дает полосу поглощения на длине волны 270 mu., вторая—325— 328 п>; эти фракции различаются и по некоторым другим реакциям. Исходя из этого, некоторые ученые высказались в пользу существования двух витаминов А : Аг и As.
Таблица 7
Сравнение некоторых свойств витаминов А1 и As
Реакция Спектр Примечание
поглощения
А, а2
Трихлоруксусная кислота 610 тц 69Э тц 1
30%-ный раствор в хлороформе-
Диметилсульфат .... 615 тц 680 тц 20% » » »
Перхлорная кислота . . 605 тц 680 тц 5---10% » *
Еензоилхлорид ..... --- 690 тц 20% » » »
Ацетилхлорид..... 572 тц Аг дает стабильную фиолето
вую окраску. А2 дает менее
стабильную, вначале голу
бую, затем фиолетовую
Трихлористый мышьяк . 628 mi 390 тц Ах дает фиолетовую окраску;
5Г;7 тц А2 дает вначале зеленую,,,
затем фиолетовую окраску
Р. Розенталя и Эрдели . 551,686тц 480,450 тц А2 не обесцвечивается от на
гревания
Флуоресценция ..... Желто- Красно
зеленая ватая
В 1939 г. Ледерер с сотруд. (18), применяя способ хроматографической адсорбции, добились раздельного получения указанных фракций, изучили их и установили их химическое строение:
Ьс \ /Щ
А 1 '
ИгС( \ СН = 1Н—С — VH — Сй = ся- с = си — снгоп
HtcVjp С-СИ)
щ
a-фракция (витамин Ах)
F f*
сн -с — ом '—сн -=сн -с = сн -см = см —щм
P-фракция (витамин А3)
Как видно из формулы, витамины различаются между собой на ’некоторую разность — СН = СН—, причем соответственно этому вита-,мин Ах имеет брутто-формулу С80Н30О, витамин А2—С53НзаО.
Это положение требует еще своего подтверждения синтезом, так как в связи с изложенным выше трудно себе представить механизм образования витамина Аг в процессе распада провитамина А; с Другой же стороны, не исключена возможность и того, что витамин As образуется в живой ткани еще мало изученными путями, и, таким образом, мнение, высказывавшееся ранее рядом исследователей, что витамин А из рыбьих жиров и витамин А из каротина не идентичны, повидимому, находит свое подтверждение \
Путем последовательного отщепления от молекулы р-каротина группы СН (как это указывается нами ниже) был получен дериват С22Н320, структурная формула которого приведена нами в качестве формулы витамина А.
сн3 сн3 сн,
I I I
SR = сн — с = сн — сн = сн — с = сн — сн = сн — СН = С — сн =
снг
= сн~сн = с — CHjOH
апо-2-карэтинол СН3 СН3 СН3
I I I
R = CH-C = CH-CH = CH-C = CH-CH = CH — CH = C-CHaOH
апо-4-каротинол
сн3 сн3
I I
R = сн — с = сн - сн = сн - с = сн - сн = сн — СН2ОН
апо'5-кар-.отинол
СН3 СН3
I ¦ I
