Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
(30,5°С, электроды - сплав Вуда, по данным [19]).
J - Ag6L,W04i 2 - Ag13[(CH3)*N]2li3; 3-Agl3[(C2H5)<Nbr15+
Кислородпроводящие проводники изучали с помощью газовых электродов (1,
17], Газовые электроды в качестве обязательного элемента имеют
токонесущий материал. Условия работы кислородного электрода ограничивают
круг возможных электродных материалов благородными материалами и их
сплавами, а также оксидными соединениями с высокой электронной
проводимостью типа LaSrM03 (М = Со, Мл, Fe, Ni), Наиболее изученным и
наилучшим по физическим и электрохимическим свойствам материалом в
настоящее время является платина в виде припеченного порошка иди
платиновая чернь, нанесенная методом вжигания. Электроды LaSrM03
изготовляли методом ионно-плазменного напыления, методом засыпки
электродного материала [18], При пониженных температурах возможно ис-
142
пользование серебра. Такие электроды создаются методом вжигания; также
испытываются новые типы электродов из частиц тонковолокнистой
дендритовщщой структуры - "серебряной ваты", изготовленной из хлоридных и
нитратных расплавов [18].
Контактное сопротивление на межфазной границе электрод/электролит можно
определить из измерений общего сопротивления ячеек с различной толщиной
электролита; экстраполяция зависимости сопротивления ячейки от толщины
слоя электролита на "нулевую" толщину дает сопротивление границы (рис.
Ш.11.2, см. также рис. 11L3.2), Другой метод определения сопротивления
границы - анализ импеданса ячейки в широком диапазоне частот (более
подробно см. §10 гл. Ш). В таблице показаны величины контактного
сопротивления для различных электродов, использованных при измерении а
серебропроводящих электролитов.
11.2. Влияние давления прессования образцов
Проводимость прессованных образцов зачастую определяется давлением
прессования, как это показано на рис. III. 11.3 [19]. Как правило, а
сначала возрастает с увеличением давления, затем достигает постоянной
величины, после уменьшается. Влияние давления на а зависит от вида
электролита (поликристаллический порошок, монокристалл или стеклообразный
монолит) и электродных материалов.
ст, Ом"1 *см"1
а, Ом"1 см"1
Рр, МПс/см
Рис ШИЗ Зависимость проводимости ТЭЛ от д авления прессования
а - образцы RbAgJj / - электроды из сплава Вуда, измерения при 30РС [20],
2 - электроды из амальгамы серебра, измерения при 25йС [21], а в -
электроды из сплава Вуда / - Ag6l4W04 при 27*С [19], 2 - Ag13[(CH3)4Nbb
при 30,5*С [19], 3 - АвпКСАДОЦЛ* при 30,5*С [19]
Таким образом, наблюдаемые эффекты связаны главным образом с образованием
плотного, беспористого образца и формированием границы электрод-
электролит. Для по-
143
лучения воспроизводимых результатов часто необходимо обеспечивать
постоянное давление поджима электродов [22] на все время проведения
экспериментов.
ЛИТЕРАТУРА
1 Чеботин В И, Перфильев М В Электрохимия твердых электролитов М, 1978
2 Луфт БД Физико-химические методы обработки поверхности полупроводников
М"1982
3 Ray А К* Subbarao ЕС // Solid electrolytes and their application / Ed E
С Subbarao New York, London, 1980 P 261
4 Иваноа-Шиц А К Исследование ионной и электронной проводимости
монокристаллов твердого электролита RbAg*b Канд дне Свердловск, 1978
5 Иваное-Шиц А К, Боровков В С //Электрохимия 1975 Т ll,Na9 С 1451
6 ReidWBtlachowskiEE, WeslAR //Phys Chem Glasses 1990 Vol 3t*N3 P 103
7 OwenJR.MaskellWC, SteelBCH ea //Solid State Ionics 1984 Vol 13,N4 P 329
8 Hsueh L t Bennton D N til Electrochem Soc 1971 Vol 118, N7 P 1128
9 Armstrong RD t Dickinson Tt TurmrJ ft J Electrochem Soc 1971 Vol 118,N7
P 1135
10 НаябандяиВБ, Медведева ЛИ, Судоргин НГ, МедеедееБС //Электрохимия 1993
Т 29,3611 С 1380
11 Sinclair DC > MornsonPB, Velasco Ft West A R //Solid State lomcs 1990
Vol 37, N4 P 295
12 DemottDS, HancockP //Proc Bnt Ceram Soc 1969 Vol 19 P 193
13 Powers RW It Supenonic conductors / Eds G D Mahan, W L Roth New York*
1976 P 351
14 Powers R W, MttojfSP tl Solid electrolytes / Eds P Hagenmuller, W van
Gool New York, 1978 Ch 9
15 Kennedy J H f Sammeb A F 11} Electrochem Soc 1972 Vol 119 P 1609
16 Whtttmgham MSt Huggrns RA ft Solid state chemistry / Eds RS Roth, S J
Schneider Spec Publ Washington* 1972 Vol 364 P 51
17 ПерфияъееМВ Демин А К, Кузин Б Л, Липи/тн А С Высокотемпературный
электролиз газов М,1988
18 Дурноеа ОЮ, Кешкин А С, Кузьмин ВВ //Электрохимия 1997 Т 33*<№9 С 1060
19 ShahtK //Phys Stat Sol (a) 1977 Vol 41,N 1 P 11
20 ShahiK, ChandraS If J Phys С 1976 Vol 9 P 3105
21 Scrosati В, Germano G, Ptstoia G ft J Electrochem Soc 1971 Vol 118 P
86
22 Михайлова A M, Бердников BM, УкшеЕА //Электрохимия 1975 T 11,Хг9 С
1397
23 OwensBBfArgueGR til Electrochem Soc 1970 Vol 117 P 898
24 CoetzerJ, Thackeray M M ft Electrochim Acta 1976 Vol 21, N1 P 37
§ 12. Экспериментальные установки для изучения транспортных характеристик
твердых электролитов
12.1. Установка для исследования монокристаллов в области температур 100-
