Свойства и разработка новых оптических стекол - Царевский Е.Н.
Скачать (прямая ссылка):
8. Стефанова О. К-, Шульц М. М. Электродные свойства ионообменных мембран и механизм переноса заряда на них. —-«Вестник ЛГУ. Сер. физ.-хим.»,
1972, т. 4, с. 80—87.
9. ЭДС гальванических элементов, включающих ионообменные мембраны. Стефанова О. К-, Шульц М. М., Матерова Е. А. и др. —-«Вестник ЛГУ. Сер. физ.-хим.», 1963, т. 4, с. 93—98.
10. Шульц М. М. Специфичность электродных функций ионообменных мембран и механизм переноса заряда в них.—ДАН СССР, 1970, т.194, с. 377—380.
11. Шульц М. М. Зависимость электродных свойств стекол от их структуры. — «Вестник ЛГУ. Сер. физ-хим.», 1963, т. 4, с. 174—186.
12. Шульц М. М. Стеклянный электрод, чувствительный к изменению окислительного потенциала раствора. — В кн.: Стеклообразное состояние. М.—Л., «Наука», 1965, с. 310—314.
126
13. Некоторые электрохимические параметры электропроводящих скЛкк&Т-Ных стекол. Шульц М. М., Писаревский А. М., Чудинова Ю. А. —«Электрохимия», 1973, т. 9, с. 211—215.
14. Шульц М. М., Стефанова О. К- Электродные свойства ионообменных мембран и механизм переноса заряда на них. — «Вестник ЛГУ. Сер. физ -хим.»,
1971, т. 4, с. 22—29.
15. Glass Electrodes for Hydrogen and other Cations, Principles and Practice, ed. by Eisenmann G., N. Y., 1967.
16. Naber F., Klemensiewecz Z. Liber die elektrische Krafte auf den Phasen-grenzen. — «Z. Phys. Chem.», 1909, Bd. 67, S. 385—431.
17. Norovitz K. Der Ionenaustausch an Dielektrika.—«Z. Phys.» 1923, Bd. 15, S. 369—398.
18. Norovitz K., Zimmerman. Untersuchungen iiber Ionenaustausch an Gla-sern. — «Sitzungsber. Osterr. Akad. Wiss. Wien», Bd. 134, N 7/8, S. 355—383.
19. Karremann G., Gisenmann G. Electrical potentials and ionic fluxes in ion exchangers. I. «п-type» non-ideal systems with zero current. «Bull. Math. Biophys.»,
1962, v. 24, N 4, p. 413—427.
20. Lengyel B., Blum B. Das Benehmen des Glaselektrods in derZussamenhang mit seiner chemischen Zusammensetzung. Trans Farad. Soc., 1934. v. 30, p. 46—47.
21. Scatchard G. The Jon Exchange Electrodes.—«J. Amer. Chem. Soc.», 1953, v. 75, p. 2883—2887.
В. А. Харьюзов, В. Ф. Кокорина, М. В. Проскуряков, В. К. Борина, Е. А. Кислицкая
ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ МЫШЬЯК—ГЕРМАНИЙ—СЕЛЕН
В течение ряда лет по инициативе и при постоянном участии К. С. Евстропьева велись систематические исследования диэлектрических свойств бескислородных полупроводниковых (халько-генидных) стекол в области сверхвысоких частот (СВЧ). Впервые в этом диапазоне были изучены стекла систем As—Se, Ge—Se и As—Ge—Se, а также стекла, получаемые при замещении в трехкомпонентной системе селена теллуром или серой, мышьяка сурьмой, германия свинцом.
Начало публикации этого цикла положено в [5, 10], а в настоящей работе приводятся результаты исследования стекол системы As—Ge—Se и рассматриваются их структурные особенности, которые могут быть выявлены на основе данных о диэлектрической проницаемости (е) и о тангенсе угла диэлектрических потерь (tg б).
Интерпретации структуры по данным о диэлектрических свойствах стекол способствуют рассмотрению характера изменений с составом поляризации, а также ее электронной и атомной составляющих [5]. Поскольку для трехкомпонентных стекол не всегда точно известно число связей, образуемых атомами, мы рассчитывали эти
127
величины не на моль химических связей [51, а на моль атомов стекла:
(1)
i
(2)
Р.Г Р К
(3)
Здесь d — плотность стекла; At — атомные веса элементов, входящих в состав стекла; х,- — атомные доли этих элементов; пх — показатель преломления, полученный экстраполяцией от ИК-об-ласти [1 ] к бесконечной длине волны по одночленной дисперсионной формуле; — электронная поляризация или рефракция; Рат — атомная поляризация, характеризующая смещение атомов или атомных группировок, несущих на себе эффективный электростатический заряд. Величина Рат халькогенидного стекла, как было показано в [5], зависит как от степени ионности химической связи между атомами, так и от их взаимного расположения, т. е. от типа структурной группировки. Из этого следует, что рефракция и атомная поляризация отражают структурные превращения в стекле.
Ранее было отмечено наличие в системе As—Ge—Se структурных изменений, проявляющихся в виде экстремальных точек на кривых свойство—состав [2], и проведены расчеты составов, соответствующих границам структурных областей, где впервые появляется новый структурный комплекс — новая химическая связь [7]. Сопоставление расчета и эксперимента показало, что именно стекла граничных составов обладают экстремальными свойствами [2, 5, 7, 9, 10]. Данные работы [7] легли в основу представлений о структуре стекол системы As—Ge—Se, используемых далее.
Синтез стекол проводился в вакуумированных кварцевых ампулах по обычной методике [3] при максимальной температуре варки 900° С. Исходные вещества — германий марки ГП, мышьяк марки В-3, перегнанный в вакууме с последующим прогревом при температуре 360° С и селен марки «для выпрямителей», дважды перегнанный в вакууме. Продолжительность варки составляла 12—14 ч для 70—120 г стекла (режим Б) и 32—36 ч для 120—300 г стекла (режим А). В режиме А более длительным было также перемешивание расплава. Расплав после варки подвергался закалке от различных температур в области 450—650° С в зависимости от состава стекла. Образцы для измерений изготавливали механической обработкой смоллированных и отожженных стекол. Однородность образцов контролировалась с помощью инфракрасного микроскопа МИК-1 (при увеличении 280х), а также по спектрам пропускания в области 2—20 мкм, записанным на ИК-спектрофотометре