Общая химия. Избранные главы - Вольхин В.В.
ISBN 5-88151-282-0
Скачать (прямая ссылка):
[Мо802б]4" - 26-оксооктамолибдат(У1)-ион.
Na2[B4O5(OH)4J-SH2O - октагидрат тетрагидроксопентаоксотетраборат(Ш) натрия.
Обратите внимание на особенности названий кристаллогидратов солей,
Названия изополисоединений с указанием мостиковых лигандов также строятся по общим правилам:
Na4[O3P(O)PO3] - (ц.-оксо)-бис {триоксофосфат(У)} натрия.
В гетерополисоединениях с общей формулой [М"М I2^O40]'48"'0, где MVI = Mo или W, в названиях отражают ион MVI как молибдо (для Mo) и вольфрама (для W).
[PWi2O40]3" - 40-оксододекавольфрамофосфат(У)-ион.
Na5[BMOi2O40] - 40-оксододекамолибдоборат(Ш) натрия.
Пример 1.4. Дадим названия ряду комплексов, формулы которых приведены ниже.
Решение. Согласно формуле каждого комплекса составим его название. В отдельных случаях дадим дополнительные пояснения.
Na2[ZnCIf1] - гексахлороцинкат(Н) натрия, Ki[Fe(CN)jNO] - нитрозилпеитациаиоферрат(П) калия, [COCI(NHJ)5]CI2- хлорид пентааммиихлорокобальта(1П), [Fe(OH)(H2O).-;]2^ - ион пеитааквагидроксожелеза(Ш), [Co(NO2)J(NH1Oa] - триамминтринитрокобальт(Ш), [Pt(Py)4][PtCU] - тетрахлороплатинат(Н) тетрапиридинплатины(П).
Поясним последний пример. Соединение состоит из комплексных катиона и аниона. Общее название соединения соответствует номенклатурным правилам.
[CO(NO2)(NHOJ]2' - ион пентааммиинитрокобальта(Ш) (соединение желтого цвета),
[CO(ONO)(NH1OS]2+-HOH пентаамминнитритокобальта(Ш) (соединение красного цвета).
Согласно табл. 1.2 в первом из перечисленных соединений ион NO2 координируется через атом N, а во втором - через атом О.
[(NHJbCo(OH)SCo(NHOa]3+ - (ц-тригидроксо)-бис{триамминкобальт(Ш)}-ион,
[Wi2Oj6(OH)IO]10 -декагидроксо-Зб-оксододекавольфрамат(У1)-ион,
[SiWi2O40]4" - 40-оксододекавольфрамосиликат (1У)-ион.
Пример 1.5. Составим формулы по их названиям.
Решение. По названию каждого комплекса составим его формулу. Хлорид трис(этилендиамин)хрома(Ш) - [Cr(en)j]Clj. Тетракарбонилникель(О) - [Ni(CO)4]. Бис(тиосульфато)аргентат(1) натрия -Na11[Ag(S2Oj)2]. Гексациаиохромат(Ш) гексаамминкобальта(Ш) - [Co(NHj)ft][Cr(CN)<i]. Нитрат тетрааммиисульфатокобальта(Ш) - [COSO4(NHJ)I4NO1I. Ди-(|.1-гидразин)-бис{дихлороплатина(11)} - [Cl2Pt(N2HO2PtCI2]. 40-оксододекамолибдофосфат(У)-ион - [PMoI2O40]3 . Нонахлородивольфрамат(У1)-ион - W2CIc/1".
19
1.3. Устойчивость комплексных соединений в водных растворах
Вопрос об устойчивости комплексного соединения в водном растворе фактически относится к комплексному иону.
Допустим, необходимо оценить устойчивость иона тетрааминмеди(П), Cu(NH3J42+. Как и любой комплексный ион, пусть самый устойчивый, в водном растворе он будет находиться в равновесии с ионами и молекулярными частицами, из которых образован. Таким образом, устойчивость комплексного иона определяется тем, насколько равновесие сдвинуто в сторону его образования, что обычно выражают величиной константы равновесия. Однако взаимодействие ионов Cu2+ и NH3 не сразу приводит к образованию иона Cu(NH3J42+. Процесс его образования идет через несколько последовательных ступеней.
Первая ступень:
Cu2+(P)+ NH3(p) эр* CuNH32+(P). Константа равновесия для этой ступени
[CuNHf] l0V [Cu^][NH1]
Вторая ступень:
CuNH32+(P)+ NH3(P) ^ Cu(NH3J22+(P),
[Cu(NH3Jn 2 [CuNHf][NH3]
Третья ступень:
Cu(NH3J22+(P)+ NH3(P) Cu(NH3J32+(P),
[Cu(NH3Jf]
[Cu(NH3J2+][NH3] Четвертая ступень:
Cu(NH3)32+(P)+ NH3(P) ^ Cu(NH3J42+(P), [Cu(NH Jf] [Cu(NH3Jf][NH3]
Константы равновесия К\...К$ называются ступенчатыми константами образования комплекса.
В общем виде уравнение реакции комплексообразования какой-либо ступени и соответствующее ей выражение константы образования комплекса можно записать следующим образом:
20
В. В. Вольхин. Общая химия
[ML„_i] + L [ML„], (1.1)
" [ML „_,] [L] V '
где [ML„] - формула комплекса; M - комплексообразователь; L - лиганд; п - координационное число.
Если составить произведение ступенчатых констант образования комплекса, то получим общую константу образования комплекса:
[MLJ 0
/C1 •K2 Kn = р„ , (1.3)
[M][L]"
Она справедлива для равновесия
M+nL 3t=fc [ML,,]. (1.4)
Применительно к рассматриваемому примеру можно записать уравнение реакции образования комплекса Cu(NHa)42+:
Cu2+(P) + 4NH3(P) Cu(NHa)42+(P)
и выражение общей константы образования этого комплекса:
R _ [Cu(NHj)4 ] _ ^ с г \гл\
К" [Cu2+].[NHj]4 '234.
Как выражение константы образования, так и соответствующее ему уравнение реакции не содержит промежуточных форм комплексов от ML до ML„_i, т.к. в суммарном уравнении они сокращаются. Но в действительности промежуточные формы комплекса существуют в растворе, что более подробно будет рассмотрено позднее (см. раздел 3.5).
В литературе по комплексным соединениям и в справочниках нередко встречается термин «константа нестойкости комплексного соединения», В основе ее определения лежит реакция диссоциации комплексного иона
[ML,,] M+ «L (1.5)
и выражение константы равновесия
k -[M]-[LJ" Пб)
" [MLJ
Очевидно, выполняется соотношение
?„ (1.7)
Для иона Cu(NH3)42+
