Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Для количественного определения примесей сравнивали интенсивность -окраски и площадь пятен определяемых компонентов и эталонных смесей. Определяемый минимум концентраций примесей таков: фенол—-0,005%, орто-пара-изомер дифенилолпропана — 0,01%, соединение Днанина — 0,01 % .
Для определения примесей в техническом дифенилолпропане было применено хроматографирование в тонком слое силикагеля, пропитанного формами-дом, в среде хлороформа с добавкой 1% этанола13. Разделившиеся вещества проявляли на хроматограмме водным раствором диазотированной сульфани-ловой кислоты. Были обнаружены семь примесей, из которых идентифициро-. ваны только три — трис-фенол I, фенол и орто-пара-изомер дифенилолпропана.
Метод тонкослойной хроматографии является достаточно удобным и часто требует значительно меньшего времени, чем методы] бумажной хроматографии. Авторы этой книги в течение нескольких
лет успешно используют способ, описанный в работах10-12. Он отличается небольшой длительностью (1,5 ч) и достаточной точностью.
Газо-жидкостная хроматография. В литературе имеются сведения о применении метода газо-жидкостной хроматографии для прямого анализа дифенилолпропана14. Разделеление проводили на колонке, заполненной цеолитом 545 с нанесенными на него апиезо-ном L и поликарбонатом. Однако прямой анализ другим исследователям не удался из-за разложения дифенилолпропана15. Поэтому ими было предложено15 сначала ацетилировать все реакционноспо-собные гидроксильные группы в дифенилолпропане, а затем проводить хроматографирование.
На колонке с хромосорбом W, содержащим LAC-2R-446 (25%) и 85%-ную-фосфорную кислоту (2%), при 240 0C (газ-носитель— гелий) удалось определить орто-пара изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I.
В 1967 г. была опубликована еще одна работа16 по прямому анализу дифенилолпропана, без предварительного превращения его в *;акие-либо производные.
Анализ осуществляли на газовом хроматографе со стеклянной колонкой jr стеклянным вводом. Детектор — пламенно-ионизационный. Колонку заполняли апиезоном К (20%) на кизельгуре. Скорость газа-носителя (азота)і 38,5 majмин. Температура на вводе и на детекторе 250 0C В этих условиях при хроматографировании раствора дифенилолпропана в ацетоне время удерживания дифенилолпропана составляло 10,8 мин.
Эти исследователи16 высказали предположения о причинах неудач прямого анализа дифенилолпропана, проделанного в работе15. Одной из причин могло быть то, что металл, из которого изготовлены, ввод и колонка, может способствовать разложению дифенилолпропана на л-изопропилфенол и фенол. Кроме того, присутствие фосфорной кислоты в жидкой фазе также могло повлиять на стабильность, дифенилолпропана, ибо даже следы кислот и щелочей ускоряют еп> разложение. К сожалению, сообщение16 слишком коротко и не содержит сведений о том, можно ли определять таким методом, кроме дифенилолпропана, примеси, содержащиеся в нем. Точность метода также не указана.
Описано применение метода газо-жидкостной хроматографии для определения фенола.
Для этого использовали медную колонку17 длиной 300 см. Насадка — ди-этиленгликольсукцинат на стеклянных шариках размером 0,010—0,025 мм. 'Условия анализа: температура в термостате 150 °С, скорость газа-носителя-(азота) 50 млі мин, давление иа входе 1,9 am. Проба—• 50—60%-ный раствор дифенилолпропана в метаноле (0,001 мл). Детектор — пламенно-ионизационный, время определения 7—8 мин. Определяемый минимум 0,001 % фенола; точность определения ±6 отн. % при содержании фенола в дифенилолпропане 75 частей* на 1 млн.
По другой методике18 определение фенола методом газо-жидкостной хроматографии проводят на колонке длиной 110 см. Насадка состоит из двух слоев: апиезон L на хлориде натрия и полиэтиленгликоль на хлориде натрия. Условия анализа: температура термостата 128°С, температура испарителя 180 °С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл/мин, давление на входе в колонку 0,2 am,. внутренний эталон — дециловый спирт. Детектор — пламенно-ионизационный, время определения 40 мин. Точность определения 5 оти. %.
Относительно газо-жидкостной хроматографии следует сказать, •что это очень удобный, не требующий большого времени метод (определение фенола длится 5—40 мин). По-видимому, он будет наиболее подходящим в заводской практике, однако в настоящее время •сведения о нем в литературе недостаточны и подчас противоречивы.
При хроматографических методах анализа для построения калибровочных графиков и для идентификации компонентов очень важно иметь в чистом виде набор всех побочных продуктов. Выделение их из промышленного продукта является трудной и кропотливой задачей.
В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер ¦ дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри^. •сталлизацией1, фракционной кристаллизацией и перегонкой5. Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изо-• мер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образо- . вывать аддукты с некоторыми растворителями19), проводя сублимацию в вакууме3 или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени.
