Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Рассматриваются два диапазона Для одного Т,п) — Т.ТС!П<.' 0,43, тмя дру-гого 1,0 > Тг„, > 0,93. При Т,гп< 0,93 уразаер.нл (3.15 1б>—(3.15 2|) используются также, как и для чистых веществ, причем чпячекия Т.,а определяются из выражений (4.10.2)—(4. [О 4) и
— = vc,„e V x.V (4 10 5)
*и / /
•ь-Е®/*# (410 6>
При Ты>0& для гарантии, что при Тг,а = 1,0 и V,m — 1,0, введены
скорректироваяные псевдокритичесиие температуры и давления.
Т‘п, = тст + (Гс ~ТС )D(T’rm) (4.10-7)
Km = ^+( % - V\ D| Г;J (4.10.8)
Здесь TCm и VCm —псевдокритическне значения, определяемое уравнениями (4.10.2) и (4.10.5); Тст и VCT — иствиные критические температуры и сбъечы смеси; D ^Т'г | функция отклонения, выраженная через значения Т'г •
| 0 при Т'г <0,53
1,0 При 7’' =1.0
ехр [(Г; — 1Ц2901.01 - 5738.92Т' 2844,857’;*
+ I.:71L2‘1_\1 при 0,93 с Г! <1,0 (4 10 9)
1.01 — тг 11 «¦
Уравнение (4.10.7) решается относительно Т'с методе* последовательных Приближений. Методы определения истинных свойств смеси Тс. и \’f рассматри-ваются D гл. 6.Результаты расчета удельных объечов жидкости вбчиэи критичс ской точки чувствительны к веничинам Тс.(, что легко ойьясннмо, поскольку в этом диапазоне объем лшдкисгя резко меняется с температурой.
Предлагались методы, в которых уравнение Рекетз дли плотности жнцгигги распространяли ни углеводородные смеси |I9, 231- Чпу и др. [5] предложили оглнчаннц\ юса от других корреляцию между приведенной плот шитью н пргведсн-иой температурой, но использовали при этом идентичные правила смешении д. г я псевдокритической температуры. Ути соотношения ограничены в применении
T;j-
углеводородными системам г при низких температурах, причем весьма удаленных
Вон н Пра> енвп 129 J > качывягат, что закон Канете п Матиаса для перпендикулярных диа-Vfipoeможет с<шь распространен ия смеси путем выражения среднего арифметического из значений плотностей паровой и жидкой фаз смеси в виде лине!'!ной функции давления в диапазоне от «узких давлений до критической точки смеси.
ГаССянс 19] сделал обзор теории смесей простых жидкостей с упором на пертмбацвониые методы.
Рскоменчнции. Дли аппроксимации ибьемов жидких смесей от низких до умеренных давлений обычно бывает достаточно закона Амага (уравнение (4.10 l)J. Согласно элиту закону, при смещении даух или Солее жидкеегкй при постоянных температуре и давлении объемы аддитивны Хоте при температурах, значительно прешшкяцпх т» чку кипения, или при иклнчт и в смеси полярных компонентов, мсгут возникать значительные ошибки |2й}.
Ьодее точный метод расчета плотностей смесей жидкой ей» применимый в широких интервалах температуры и давления (вплоть до критической точки) основан на использовании vравнений (3.15 18)—(315.21), а также (4 10.2)—(4.10.9), которые олисывакп модификацию метола применительно к смесям Для пользования этим уетодом необходимо знать критические свойства чистых компонентов. В случае использования метода при приведенных температурах, превышающих 0,93, должна быть известна истинная критическая температура смеси. Наконец, для точных расчетов надо располагать значениями параметра бинарного вааимо-деЙ1Лния J'f) [узавнение. (4.10.4)1. В настоящее время этот параметр может быть заранее предсказан только для смесей ялифитичсских углеводородов |7|. Для прнйпнжеиного определения этого параметра для снесен других жидкостей весьма полезным может оказаться даже ограниченный объем экспериментальной инфор-мацИи
ОБОЗНАЧИМ ИЯ
Л• - tuipawip Pt-даихя - Kiidira [гм уравнение (i 5.7) 1
ft - мариле.р 1кя hi ха — Rntuira [см. vlienauf (4.1 ?) ]
В - в-ороЗ нормальный ко (жцкент В* iij|!!mctP Рсдлнха — Хвонга Uk > равнение (5 5.6)1
ЕКдия *лкя0исиия " > Прениях Ю.7)- НЛО Э)
Р - иарякчр Редднка - Квоиге 1см уравнение (4 3 С)]
II - ая!1.иг
1.Ц - параметр взаимодействии для коэффициента Лл и уравнении состоят». Бенедикта — йебба — Рубина Р — гтвтенпе. Ре — критическое девлепне. Pf — приведенное давление, 1“ —
пютдокрвтаческое давление смеси Q — обобщенное свойство /< — универсальная газовая постоянная
Г — температура. Тс — критическая температура; Tf — приведенная температура; Tf — истинная критическая температура смеси. TCfn~~ ¦¦сендокритичсская
V — cfibSt, V^‘ критический объем* V — припеденньЛ объем. Vc — истинный
крицгческий оСоем смеси, — гсгадокритический «Гл-tn смеси Н' — оСсбщепный эисР1«-чпчсСкиП параметр V. — ^чьпая доли компонента
Y — оиибщегиый объемный параметр
U/, - тярвмеп. Ли — ЭрСара — Эдынстсри l’ilt — параметр Ли — Эрбэря — ЭДЫгитп* о — зифаг.терастпчи'киП размер молекулы Ф oui*MH0E доля компоненте /, о |редедне»г»я урьввсиием (4.10 3)
/ пГпйщелныП шрамгтр Ьсведикга — №ЛОн - ГУ*и ка <о 4>жрзр яцептричностл
89
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
5.1. СОДЕРЖАНИЕ ГЛАВЫ
В этой главе сначала вводятся еог>1 ношения для расчета энергий Гиббса и Гельм* гольца, энтальпии, знтропли и киэффнциента фугитивнмяя. Эти соотношения использую гея затем совместно с уравнениями с^-сюяннп few. гл 3) для разработки методов определения изотермических изменений энтальпии л энтропии, а также отношений ф%;'итишН|СГЬ — даиленне для чистых веществ и смесим. В рээдоле 5 Я описываются производные свойства, в разделе 5 6 — методы определения теплоемкости реальных Газов, в разделе 5-7 — не ¦ нише критические парэметры смесей, в разделе 5.fi теплоемкое"и жидкостей и э разделе 5.9 — коэффициенты
