Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
4.6. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ БЕНЕДИКТА — ВЕББА _ РУБИНА
Уравнение Бенедикта—Beofla—Рубина представлено в раздене 3 8 Авторы предложили связывать все восемь констант с составом уравнениями вида
(4.5.1) (4 3 2)
(4.5.3)
(4.5.4)
х-=(Е^г)г
(4.0.1)
Предложенные значения г для каждой константы Бенедикта—Вебба—Рубина были следующие
Несмотря на то, что эти простые правила смешения истая ьуиЯмпсь во многих работах все же с целью повышения точигчли и расширения применимости у раине* ним пиец/’агались различные их модификации Шготлер п Венедикт [25], Оряй F |61, Гуньони и чр. [10], а таске Битной п Робинсон [3] показа-’ш, что i равило Д1я Л0 может быть переделано и
•V --ЕЕ (4С 2>
Вс.ти чярямгтр I if равен единице, то уравнение (4 6 2) чрепращается в правило смешения для уравнения Бедаанкта—Ве-ГЛа—Рубина в оригинальном виде. Отклонения Z,;/ от единицы становятся Родсе важными для CMeceii при низких температурах. Гуаьони и др. [10] определили зяачет ия I./j длк смесей СО* — этан При э ц чч было найдено, что Li, является слабой функцией температуры и его зиачепия меняются от 0,87 при 10 "С до 0,82 при —57 Ч. Теи не мевее обычно этот параметр считается независлыым от температуры, хавленля и состапа Приблизительные значения Z,t|- когут быть получены приравниванием Li/ к 1 — k//. где kif- параметр пяапммдейгтвия, предложенный Чыо и Праусншем 16]. Другие авторы 13, 24, 25] предлагали модификации оригинальных правил смешения Венедикта ВеЙЛя Рубина, которые, однако, не го.тучил,! р acti росгра нения, за исключением ураинсния (4.6,2),
Дтя модификации уравчеиия Бенедикта—ВеС<и—Рубгна, разрабг.типной Ли г Кеслером (си раздел 3.9), правила смешения выражаются уравнениями
г'«-теЬ22 *¦’' (lVh (V- Г <4ЛЗ) ‘ / '
(0,2905—О.оабео,)/?^
V, ------------р--------- (4.6.5)
«ы =- ? «//¦«, м с.б)
(0,2405 _ О.ОВЕю.,,) RT,_
Рс„ = ---------у-------- (4-С 7)
¦*тв же прагашг иепатьзуилеп и тогда, когда значения волюметрических хнр.и , ристик oi риделяютгя но табл 3.1 и 3 2. Проверка проводилась только на смесях г лсвмдороиоп
4.7. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ ЛИ — ЭРБАРА — ЭДМИСТЕРА
Уравнение состояния Ли, Эрбара и Эдмистера, представленное в разделе 3.10, разработано ими первоначально применительно к смесям паров углеводородов. Константы этого уравнения для чистых веществ даются зависимостями (3.10.1)— (3.10.4). Комбинационные правила для смесей представлены в табл. 4.4.
ТАБЛИЦА 4 4. Правила смешения Ли, Эрбара и Эдмистера
Ь. = ?*/»/ (4 7.1)
от ^ (а<Я/)!/2 (4 7 2)
¦ I
'« ЕЕ»»/&)(< 19>!1я (4 7 3)
‘ !
Г Tct + Te,
•'-[.(Vysrl • "7<‘
- 0,3 если i или j Ha
2.0, ссли ini i, пи ] не bU, CQj, Ns или СН< 0, если i или j не H2l COa, Ns или CHi —1,1, если i или j Hs " -ли ПИ f, ни J I ИЛИ I НС H2 или
-ОД если ни !, ни у" не Н„ или СО.
Эи СО*
4.8. ВТОРЫЕ ВИРИАЛЫ1ЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ СМЕСЕЙ
Усеченное вррпальное уравнение, представленное в разделе 3.11, представляет собой единственное ургвпение для реальных газов, для которого известно точное соотношение для коэффициентов смеси:
вп =ГЕ»»Л с4-8»
( i
Например, для смеси трех компонентов 1,2 и 3
пт -- 'Лв\ &В2 - Узпз + 2У\УгПк -г + ^-Аз
(4 8 2)
Втпрые В11риал1,цыс коэффициенты чистых компонентой В,. Я2, В3 могут быть найдены спос«мми, ошкчптлми в ряадсле 3.11 {например, уравнения (3 11.3)-(3 П.5)], по критическим температурам, критическим давлениим и факторам ищигричюсти для чистых вещее|ь Дли onpt-делеиия вириального коэффициента взаимодействия для смеси по уравнению (3.11.3) необходимо принять какие-либо правила для расчета TC;j. Р,п чч,- Эта задача рассматривалась с теоретической точки зрения Лелаидйм и Чсппелирич |15|, а также Рамайа и Стилом (20]. Дли типовых инженерных расчет*® применительно к нормальпым газам и жидкостям пиясзвы следующие простое правила (17, 26].
Тси-(гчТс,у<Ч1-ки) 0 8.3)
/ 1/1/3 + yl/3-.з
(4.8.5)
2
(4.8 6)
(4.8.7)
BojiiojKiic, эти соотношения надежны только для молекул, которые не силь» > 4 гличаюки ij.vi пт другл со размеру и химической структуре. В первом грибли жигнн ьоьс-агта бннаргою ы, имодействия может быть принята равной нулю Опубликован список этн\ kohl инт для целого ряда бинарных систем (6]. Реко мендова ны также модлфшшривапные критические константы для случаев, когда папы молекул содержат квантовый газ (Н*. Не пли Ке).
4 Я. ПРАВИЛА СМЕШЕНИЯ
Ангоры не намерены рассматривать какую-либо теорию, кигьрая можа обпе новать форму правил смешения, представленных в этой 1лаве. ТаК4Ч Т1.матака достаточно хорошо освещена в литературе (15. 211- ОСалчю приходит к выводу, что если имеется возможность связать параметр взаимодействия в урязнеюш с> сп|яния в фитпческом его смысле с величиной, которая зависит от ^«ъемои i и }, то она будет иметь вид
где V пропорционально V. Это соотношение основывается на предположении, что молекулярный диаметр взаимодействия есть среднее арифметическое шяекуляр иых диаметров i п
Нели Г пропорционально о8, то получаем уравнение (4.9 I)
Подобным образом, если какая-либо константа отражает энергию притяжения во взаимодействии или является ей пропорциональной, то из теории следует, правдя, очень приближенно, что
