Основы количественной теории органических реакций - Пальм В.А.
Скачать (прямая ссылка):
0,72 _ _ _ - _
9 Ю 11 12 13 14 15
0,00 0,05 0,04 0,02 0.03 0,03 0,04
-0,07 -0,07 -0,07 -0,06 — -0,03 -0,05 -0.12 -0,08 -0,07 -0,11 -0,07 -0,10 -
0,04 - — -
Продолжение
Заместитель в фениле Положение Номера установочных серий
9 10 п 12 13 14 15
F мета- 0,32 0,28 0,29 0.32 0,32
Cl пара- (0,20) 0.17 0,19 0,18 0,14 0,10
метс- 0,36 0,34 0,29 0,34 0,34 0,35 0,35
пара- 0,27 0,27 0,29 (0,30) 0,25 0,24
Вг мета- 0.38 0,34 0,29 . 0,34 — 0.37 0,34
1 пара- 0.28 0,29 0,29 0,29 0,27 0,25
мета- — — 0,25 (0,29) 0,30 — 0,31
пара- — 0,29 0,33 0,30 0,27 _ _
ОН мета- — 0,06 0,07 (0,01) — _ _
пара- — -0.11 -0,11 (—0,19) — — _
ОСНз мета- — 0,06 0,10 (0,03) — 0,11 0,09
пара- —0,12 —0,08 —0,07 —0,11 —0,07 -0,10 _
ос6н6 мета- — — — — _ _ _
SCH3 пара- (0,05) 0,08 0,07 — — —
мета- 0,12 — — — — — 0,14
пара- 0,05 — — — — — —
NH2 мета- — — — —0,06 — — —0,06
пара- — — -0,17 —0,19 — — —
N(CH,), мета- — — — — — -0,10
пара- —• — -0,17 -0,19 — — _
nhcoch3 мета- — — — — — — —
сосн3 пара- — 0,15 0,10 (0,04) — — —
мета- — — — — — — —
COOR пара- — — — — — — —
мета- — — — — — — —
N пара — — — — — — —
мета- 0,63 0,60 0,63 0,62 — — 0,64
пара- 0,68 0,72 0,73 0,72 — 0.77 0,71
N02 мета- 0,68 0,67 0,69 0,69 0,65 0.66 0,68
пара- 0,79 0,82 0,84 0,80 0,86 0,78 0,78
S02CH3 мета- 0,67 — — — — 0,64
пара- 0,72 — — — — — 0,75
III. 8. Параметры линейных регрессионных зависимостей, связывающих значения а* с ^ /Сп или \%к (обозначена ниже через х) для установочных серий.
# Список установочных серий приведен в заглавии ^Приложению ШЛО. Приводятся слагаемые а н Ь для уравнения о* = о + Ьх\ среднеквадратичная погрешность величины а*(в) и коэффициент корреляции (г).
Приводимые показатели получены после исключения в ходе статистического самосогласования точек для тех заместителей, значения а* которых в Приложении Ш. И приведены в скобках.
В последней графе приведено отношение я/Л/ чисел исключенных (п) и учтенных (Л/) точек.
328 ПРИЛОЖЕНИЕ III
III. КОНСТАНТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ 329
ер серии а ь г л/лг*
1 -7,21 ±0,12 1,52±0,04 0,11 0,9956 0/16
2 -20,5±1,04 4,26±0,25 0,24 0,9824 2/14
3 -8,18±0,22 1,35±0,05 0,09 0,9954 1/9
4 -9,83±0,45 1,39±0,09 0,15 0,9871 0/9
5 -14,5±0,5 1,36±0,05 0,16 0,9906 0/14
6 3,46±0,04 -5,75±0,15 0,11 0,9960 2/15
7 -0,60±0,12 2,91 ±0,13 0,11 0,9931 0/9
8 0,36 ±0 06 2,76±0,10 0,11 0,9958 0/9
9 0,74 ±0,04 2,57±0,08 0,08 0,9968 0/9
1 1,48±0,03 2,20±0,09 0,10 0,9943 0/9
11 1,14±0,04 2,23±0,09 0,10 0,9947 0/9
12 1,46±0,03 2,32±0,П 0,11 0,9929 0/9
13 —32,36±0,19 4,50±0,26 0,14 0,9934 0/6
4 -40,7±2,33 6,03±0,37 0,17 0,9890 1/8
Продолжение
В последней графе для каждого из заместителей указаны номера тех установочных серий, которые использованы при вычислении значений о°.
* Точка для Н не i тыва а ь а о начала и в число исклоченных точек не вклю-
1/1. 9. Усредненные значения а" индукционных постоянных замещенных фенилов
Методика статистической обработки данных та же, что и при вычислении значений о* (см. Приложение Н/. 10). Вычислены по данным для следующих установочных серии:
1. рКа замещенных бензойных кислот [мета- и пара-(—К)-заместители]; 25 °С; вода [1].
2. рКа замещенных фенилов [мета- и пара- (+Щ -заместители]; 25 "С; вода [1].
3. р/Са 3,5-дизамещенных бензойных кислот; 25 "С; вода [1]. ¦4. рКа 3,5-дизамещенных фенолов; 25 °С; вода [1].
5. \цк щелочного гидролиза замещенных феннлтозилатов; 50 °С; вода [345, 346].
6. \?к щелочного гидролиза замешенных фенилацетатов СНзСООАг; 25 °С; вода [330].
7. То же, что 6; 50%-ный (об.) водный этанол [330].
8. 1ёЛ щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов СеЬиСООАг; 49,5 °С; вода [187].
9. ^к щелочного гидролиза замещенных бензилбензоатов СбНгСООСНгАг; 25 °С; 70%-ный (об.) водный ацетон [349].
10 рКа замещенных фенилуксусных кислот; 25 °С; 10%-ный (об.) водный этанол [350].
11. То же, что 10; 50%-ный (об.) водный этанол [350].
12. То же, что 10; 75%-ный водный этанол [350].
13. То же, что 10; вода [1].
14. рКа замещенных бензиламинов; 25 "С; вода [703].
15. lg? щелочного гидролиза замещенных этилбеизоатов; 25"С; 60% ный (об.) водный ацетон [1].
Заместитель в фениле
Н
сн3 с6н8
С1 Вт
1
он
ОСНэ ОС6Н6
вен,
N112
И(СНз)2 ШСОСНз СОСНэ СООЦ
ск
N02
БОгСНз
Положение
0°
мета-пара-мета-пара-мета-п
мета-пара-мета-пара-мета-пара-а
пара-мета-пара-мета-пара-мета-пара-мета-пар а-мета-пара-мета-пара-мета-пара-мета-пара-мета-пара-мета-пара-мета-пара-
0,009±0,038 —0, 4±0,028 -0,1 5±0,037
0,035
0,307±0,026 0,157±0,036 0,350±0,035 0,246±0,040 0,374±0,058 0,272±0,024 0,354±0,080 0,297±0,029 0 102±0 037
—0,079±0,040 0,110±0,040
—0,078±0,044 0,25
0.088±0,01б 0,134 ±0,005 0,05 —0,061 ±0,031 -0,234 ±0,087 - 0,10±0,01 -0,163±0,022 -0210
-0,144±0,039 0,341 ±0,030 0,487±0.022 0,372
0,615±0,022 0,720±0,033 0,690±0,036 0,792±0,055 0,634±0,046 0,727±0,015
Номера установочных серий
1-15
1-7, 9. 11, 12, 14, 15 2. 5, 6, 9-14
