Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Закрытую пробкой склянку несколько раз переворачивают вверх дном и обратно для перемешивания ее содержимого.
Дают осадку осесть на дне склянки, открывают склянку и напивают в нее пипеткой 10 мл разбавленной (1:4) серной кислоты и, если азида натрия не вводили, 0,15 мл 40%-ного раствора сульфаминовой кислоты или карбамида.
Кислородную склянку снова закрывают пробкой (на выделяющуюся при этом жидкость не обращают внимания) и, переворачивая, перемешивают ее содержимое. Затем переливают содержимое склянки в колбу для титрования и ополаскивают склянку Дистиллированной водой, сливая ее в ту же колбу. Если в начале определения для фиксации кислорода применяли раствор едкой Щелочи, не содержащий иодида, то приливают еще 2 мл раствора иодида калия.
Через 5 мин титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски. Прибавляют 1—2 мл рас-
181
твора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Расчет. Содержание растворенного кислорода (х) в мг/л на» ходят по формуле
aKN-8 - 1000 aKN ¦ 8000
где а — объем раствора тиосульфата, израсходованного на титрование, мл; К~• поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата к точной нормальности; JV — нормальность раствора тиосульфата; V\ — вмести-мость кислородной склянки, мл; F2 — общий объем реактивов, прибавленных в кислородную склянку при фиксации кислорода, мл; 8 — эквивалент кислорода.
Для выражения концентрации кислорода не в мг/л, а в процен« тах по отношению к концентрации насыщенного кислородом рас* твора (у), пользуются данными табл. 9 и формулой
d ¦ 100
где cj — найденная концентрация кислорода, мг/л; c2 — равновесная концентрация, взятая из табл. 2 для температуры воды, измеренной при отборе пробы, с поправкой на атмосферное давление и на содержание в пробе растворенных солей.
Поправка на атмосферное давление
с' = сР/760
где с' —искомая равновесная концентрация при давлении Р, мг/л; с —равновесная концентрация, найденная по табл. 9 для данной температуры воды, мг/л; P — атмосферное давление, мм рт. ст.
Поправка на содержание солей в анализируемой воде. Из пай* денной по табл. 9 равновесной концентрации кислорода в дистиллированной воде вычитают на каждые 1000 мг/л солей; 0,08405 мг/л при температуре пробы 0°С, 0,06217 при 10°С, 0,04777 при 20 °С и 0,04085 при 3O0C
7.4.2. Вариант Росса * (определение в присутствии восстановителей или активного хлора)
В анализируемую воду перед фиксацией кислорода вводят раст« вор гипохлорита натрия, происходит окисление присутствующих восстановителей, например:
S2"+ 4ClO" = SOf+ 4СГ sor + СЮ" = sor + СГ NO2" + СЮ" = NO3" + СГ Избыток гипохлорит-ионов удаляют прибавлением роданида калия:
4СЮ" + NCS" + 20Н" = NCO" + 4СГ + H2O + SO2T
Продукты этой реакции, а также и избыток роданид-ионов на мешают последующему определению растворенного кислорода по Винклеру.
* Ross F. F. Water and Wasta Treatment J1 1964, v. 9, p. 528.
182
Если анализируемая вода содержит активный хлор, то, не вводя в нее гипохлорита, сразу прибавляют роданид калия.
Реактивы
Гипохлорит натрия, приблизительно 0,1 и. (0,05 M) раствор, содержащий около 200 г сульфата натрия Na2SO4-IOH2O в 1 л. Можно приготовить пропусканием хлора в раствор едкого натра при очень сильном охлаждении льдом, соответствующим разбавлением и добавлением сульфата натрия. Хранить в склянке из темного стекла. Содержание активного хлора устанавливают иоди-метрически.
Роданид калия, раствор. Растворяют 2 г роданида калия в 200 мл дистиллированной воды, прибавляют 50 г сульфата натрия и перемешивают до растворения.
Все реактивы, необходимые для определения кислорода обычным вариантом метода Винклера (см. разд. 7.4.1).
Ход определения. В кислородную склянку, наполненную анализируемой сточной водой, наливают пипеткой 1 мл раствора гипохлорита натрия и сейчас же закрывают склянку пробкой так, чтобы не проникли пузырьки воздуха. (При этом из склянки выливается такой же объем жидкости.) Перемешивают, переворачивая склянку, и дают постоять 30 мин в темном месте. Происходит окисление присутствовавших в пробе восстановителей. Следует, однако, учитывать, что анализируемая сточная вода может иногда содержать такое большое количество восстановителей, что для окисления их прибавленное количество гипохлорита окажется недостаточным. Для проверки проводят следующий предварительный опыт. В такой же объем анализируемой воды вводят 1 мл раствора гипохлорита, дают постоять 30 мин, прибавляют 0,1 г иодида калия, 3 мл разбавленной (1:4) фосфорной кислоты и перемешивают. Должен выделиться иод. Если это не произойдет, объем прибавляемого гипохлорита увеличивают.
Затем таким же способом, пользуясь пипеткой, наливают 2 мл раствора роданида, также закрывают пробкой, чтобы не попали пузырьки воздуха, оставляют на 10 мин и фиксируют кислород, вводя пипеткой в склянку 2 мл раствора сульфата марганца и 2 мл раствора едкого кали или раствора едкого кали с йодидом. Продолжают анализ, как описано в разд. 7.4.
Расчет. Содержание растворенного кислорода (х) в мг/л вычисляют по формуле, приведенной в разд. 7.4.1, но только в данном случае в величину V2 должны войти объемы всех прибавленных растворов, т. е. не только растворов соли марганца и едкой щелочи, но и гипохлорита и роданида.
