Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Пользуясь этими найденными значениями, не следует забывать, что при изменении pH сточной воды, по |какой бы причине °но ни произошло, а также температуры изменится соответственно и отношение концентраций аммиака и ионов аммония,
171
Таблица 8. Относительное содержание NH3 в воде
о.0 Содержание NH3 (в %) при значениях pH
«« 6,0 7,0 7,5 8,0 8,2 8,4 8,6 8,8
H P
25 0,05 0,53 1,70 5,1 7,8 11,9 17,6 25,3
15 0,03 0,26 0,80 2,5 3,9 6,1 9,2 14,0
5 0,01 0,12 0,37 1,2 1,8 2,9 4,5 6,9
9,0 9,2 9,4 9,6 9,8 10,0 10,5 11,0
25 34,8 46,0 57,5 68,1 77,4 84,5 94,4 98,2
15 20,5 29,0 39,2 50,6 61,7 72,0 86,9 96,3
5 10,5 15,7 22,8 31,9 42,5 54,1 78,7 92,2
Таблица составлена для растворов с ионной- силой, равной 0,025, что приблизительно отвечает общему содержанию солей — 1 г/л. Колебания в ионной силе сравнительно мало отражаются на относительном содержании NH3. Влияние температуры весьма значительно, особенно при средних значениях pH.
7.2. БОР
Для определения бора предложено два фотометрических метода —' с карминовой кислотой и с куркумином. Описанный во многих руководствах метод непосредственного титрования комплекса борной кислоты с маннитом дает вполне удовлетворительные результаты только при анализе относительно чистых растворов. В анализе сточных вод он оказался малопригодным (как при титровании с индикатором, так и при потенциометрическом титровании) из-за большого числа различных мешающих веществ. Влияния эти могут быть устранены предварительной отгонкой бора в виде его борнометилового эфира, но в таком варианте метод слишком сложен в выполнении.
С другой стороны, фотометрические методы определения бора настолько специфичны и точны, что их можно использовать для определения борной кислоты не только в очень малых ее концентрациях, но и в относительно больших после соответствующего разбавления пробы. Определению бора всеми методами мешает присутствие фторидных ионов. (Совместное присутствие боратов и фторидов наблюдается в некоторых природных водах, особенно в минеральных.) В таких случаях можно рекомендовать добавление в пробу фторида натрия или калия и определение образующихся фторборатных ионов BFJ в виде ионных ассоциатов этих ионов с бриллиантовой зеленой, метиленовой синей или другим подобным красителем *.
* См., например, Бабко A. K-, Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов, M., «Химия», 1974, с. 64.
172
Хранить пробу сточной воды надо в полиэтиленовой посуде или в посуде из стекла, устойчивого к щелочам и не содержащего бора.
7.2.1. Фотометрический метод с куркумином
Сущность метода. В кислой среде борная кислота реагирует с куркумином с образованием комплекса красного цвета (розоциа-нина), в котором молярное отношение бора к куркумину равно 1 :2. Молярный коэффициент светопоглощения его очень высок — около 18¦1O4. Реакция проходит медленно; для ее ускорения в раствор вводят щавелевую кислоту, однако в этом случае получается другое вещество того же цвета — руброкуркумин, в состав молекулы которого входит бор, куркумин и щавелевая кислота в отношении 1:1:1. Соответственно молярный коэффициент поглощения уменьшается в 2 раза.
Метод предназначен для определения бора в концентрациях 0,10—1,0 мг/л. Этот диапазон может быть расширен предварительным упариванием или концентрированием пробы.
Мешающие вещества. Определению мешают нитраты в концентрациях, превышающих 20 мг/л, и соли жесткости в количествах, превышающих 2 мэкв/л. Мешающее влияние последних состоит в том, что, будучи малорастворимыми в спирте, они выпадают в осадок. Этот осадок надо отфильтровать перед определением оптической плотности. Определению мешают титан, цирконий, молибден, вольфрам, бериллий и германий, редко встречающиеся в водах. Их можно предварительно отделить с помощью ионитов.
Реактивы
Стандартный раствор борной кислоты. Основной раствор. Растворяют 576,1 мг безводной борной кислоты H3BO3 в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л. Полученный раствор содержит 100 мкг бора в 1 мл.
Рабочий раствор. Разбавляют 10 мл основного стандартного раствора до 1000 мл. В 1,00 мл полученного раствора содержится 1,00 мкг бора.
Этиловый спирт, 95%-ный.
Раствор куркумина. Растворяют 40 мг тонко измельченного куркумина и 5,0 г щавелевой кислоты в 80 мл 95%-ного этилового спирта. Прибавляют 4,2 мл концентрированной HCl, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют этиловым спиртом до метки. Раствор устойчив в течение нескольких Дней, если хранить его в холодильнике.
Ход определения. Если анализируемая проба содержит бор в концентрации 0,10—1,0 мг/л, отбирают 1,00 мл пробы. Если концентрация бора в пробе превышает 1,0 мг/л, разбавляют пробу Дистиллированной водой так, чтобы в 1,00 мл было примерно ".5 мкг бора. Переносят отобранную пробу в маленькую чашку, прибавляют 4,0 мл раствора куркумина и осторожно перемеши-Ва^1' Затем ставят чашку на водяную баню, нагретую до 55 ± ± 2 С, так, чтобы дно чашки было немного погружено в воду, и оставляют там на 80 мин. Этого времени достаточно для полного спарения спирта и удаления HCl. Затем охлаждают чашку до омнатной температуры, прибавляют 10,0 мл 95-%-ного спирта и
