Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
124
6.15.1. Атомно-абсорбционный метод
Описание метода см. в разд. 2.1.2.
6.15.2. Иодиметрический метод определения больших количеств
Сущность метода. После предварительного разложения комплексных соединений медь находится в растворе в виде двухвалентных катионов. Для связывания обычно присутствующего железа (III) pH раствора приводят к 3,5—4 и прибавляют гидрофторид аммония NH4HF2, затем вводят иодид калия, который, реагируя с нонами Cu2+, выделяет иод. Последний оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия с крахмалом.
Мешающие вещества. Предварительная обработка пробы азотной и серной кислотами освобождает ее от мешающих органических веществ, цианидов, роданидов и др. Мешающее влияние железа устраняется добавлением фторид-ионов.
Реактивы
Серная кислота, разбавленная (1 :9). Аммиак, разбавленный (1 : 1). Фторид аммония чда. Иодид калия.
Тиосульфат натрия, стандартный 0,02 н. раствор. Крахмал, 0,5%-ный раствор.
Ход определения. Остаток после обработки азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2) растворяют нагреванием с 5—10 мл разбавленной (1:9) серной кислоты и раствор переносят в коническую колбу. По охлаждении раствор нейтрализуют добавлением раствора аммиака до образования осадка гидроксида железа (III), стараясь не вводить избытка аммиака (раствор не должен иметь запаха аммиака). Затем прибавляют 1—2 г гидрофторида аммония и перемешивают до его растворения; раствор обесцвечивается. После этого прибавляют 0,5 г иодида калия и титруют из микробюретки раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения синего окрашивания.
Расчет. Содержание меди (х) в мг/л вычисляют по формуле
аК ¦ 1,271 ¦ 1000 х =-_-
где а — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование, мл; К—поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точно 0,02 н. 1,271—число миллиграммов меди, эквивалентное 1 мл 0,02 н. раствора тиосульфата натрия, !/—объем анализируемой во-АЫ, мл.
6.15.3. Фотометрический метод с диэтилдитиокарбаматом
свинца
Сущность метода. При взбалтывании раствора, содержащего "°ны меди, с бесцветным раствором диэтилдитиокарбамата свин-Ua в тетрахлориде углерода (или хлороформе) происходит заме-
125
щение свинца медью и образовавшийся диэтилдитиокарбамат меди в слое органического растворителя окрашивает этот слой в желто-коричневый цвет.
Реакцию можно проводить в довольно кислой среде (pH =з = 1 —1,5). В этих условиях в слой органического растворителя переходит только висмут, ргуть и серебро, но последние два элемента образуют с применяемым реагентом бесцветные соединения, окраска же соединения висмута становится заметной лишь при концентрации висмута, превышающей 30 мкг/л, что встречается редко. Если, однако, содержание висмута выше указанного, рекомендуется * взболтать полученный раствор диэтилдитиокарбама-тов в органическом растворителе в течение 0,5 мин с 25 мл 5—6 н. раствора HCl. Соединение висмута тогда разрушается, висмут (его может быть до 3 мг) переходит в водный раствор, а соединение меди остается в органическом слое.
Реактивы
Соляная кислота, разбавленная (1 : 1).
Диэтилдитиокарбамат свинца, раствор в тетрахлорнде углерода. В делительную воронку вместимостью 500 мл помещают 50—100 мл дважды перегнанной воды, прибавляют 0,1 г ацетата свинца хч, перемешивают до растворения его и вводят раствор 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия в бидистилля-Te"*. Образуется белый осадок диэтилтиокарбамата свинца. Приливают 250 мл тетрахлорида углерода и взбалтывают, осадок растворяется в тетрахлорнде углерода. Водный слой отбрасывают, органический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр, собирая его в мерную колбу вместимостью 500 мл. Разбавив полученный раствор тетрахлоридом углерода до метки, переносят его в склянку из темного стекла. В такой склянке реактив может сохраняться 3 месяца.
Стандартный раствор сульфата меди. Основной раствор. Растворяют 0,200 г медной фольги или медной проволоки чда в 10 мл разбавленной (1:1) азотной кислоты. После растворения приливают 1 мл концентрированной серной кислоты чда и выпаривают до появления паров серной кислоты. Объем раствора доводят при 20 °С до 1 л; 1 мл раствора содержит 0,200 мг меди.
Рабочий раствор I. Разбавляют 250 мл основного раствора до объема 1 л. Применяют всегда свежеприготовленный раствор; 1 мл раствора содержит 0,50 мг меди.
Рабочий раствор II. Разбавляют 20,0 мл рабочего раствора 1 до 1 л. Применяют всегда свежеприготовленный раствор; 1 мл раствора содержит 0,001 мг меди.
Для приготовления всех реактивов, для разбавления пробы и для мытья использованной посуды применяют бидистиллят, полученный в приборе из стекла.
Ход определения. В делительную воронку вместимостью 200 мл помещают такой объем раствора, полученного после предварительной обработки пробы (см. разд. 6.1.2), чтобы в нем содержалось от 0,2 до 6 мкг меди. (Если анализируемая проба сточ-
* Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. M., Госхимиздат, 1964, с. 403.
** Рекомендуется проверять реактив на отсутствие в нем веществ, переходящих в слой CCl4 и окрашивающих его. Если такие вещества обнаружены, реактив следует очистить от них многократной обработкой тетрахлоридом углерода до получения бесцветного экстракта.
