Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Гидрокарбонат натрия хч.
Сульфат натрия безводный хч.
Хлорид натрия хч.
Дистиллированная вода, проэкстрагированная гексаном. Серная кислота концентрированная хч. Уксусная кислота ледяная хч. Хромовый ангидрид хч. Этиловый спирт-ректификат.
Окисляющий реагент. Растворяют 9 г хромового ангидрида в 6 мл дистиллированной воды, смешивают с 300 мл ледяной уксусной кислоты.
Обезжиренная вата. Вату промывают последовательно ацетоном, гексаном, а затем петролейным эфиром. Высушенную вату хранят в склянке Q притертой пробкой. (Вату руками не трогать!)
Инертный носитель хроматон-Ы-АЧУ-ДМСВ с размером частиц 0,125— 0,160 мм или 0,16—0,20 мм или аналогичный носитель.
11*
823
Жидкая фаза 3 и 5% SE 30, 2% полидиэтиленгликоль сукцината (ПДЭГС), г% метилфюрпропилсилоксана (СКЛФ-50Х), 5% QF-1, " 5% ХЕ-60, 5%
Стандартные растворы смеси ХОП в гексане. Основной раствор содержит a-, ?-, Y"> O-ГХЦГ и гсптахлора по 100 мгк/мл, л,ге-ДДТ, л,«'-ДДЭ и «,п'-ДДД по 200 мкг/мл, кельтапа 5000 мкг/мл. Рабочий раствор содержит a-, ?-, v. б-ГХЦГ и гсптахлора по 0,01 мкг/мл, л,я'-ДДТ, я,л'-ДДЭ и л,я'-ДДД по 0,02 мкг/мл, кельтана 0,5 мкг/мл.
Градуировочный график. В серию пробирок последовательно вводят пипет'-кой 0,1; 0,5; 1, 3, 5, 7 мл рабочего стандартного раствора. Соответственно в каждую пробирку приливают пипеткой 9,9; 9,5; 9,0; 7,0; 5,0; 7,0; 5,0; 3,0 мл гексана. Пробирки закрывают пришлифованными пробками и их содержимое перемешивают. Для построения градуировочного графика в хроматограф троекратно вводят 2—10 мкл растворов из каждой пробирки, а затем строят график зависимости высоты пика от концентрации ХОП. Градуировочные графики проверяют 1 раз в месяц и строят заново после замены колонки в хроматографе.
Ход определения. В делительную воронку вместимостью 1,5—2 л помещают 1 л анализируемой воды, добавляют 30—40 г хлорида натрия. Стеклянные бутыли из под пробы воды встряхивают с 15 мл ацетона, а затем с 75 мл гексана 10 мин для полноты десорбции ХОП со стенок сосудов. Обе порции растворителя переносят также в делительную воронку. Воронку встряхивают 5—10 мин. При очень интенсивном встряхивании возможно образование стойкой эмульсии, препятствующей разделению слоев воды и гексана. После разделения слоев органическую фазу переносят в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл. Повторяют экстракцию гексаном еще два раза, порциями по 50 мл.
Объединенный гексановый слой сушат над безводным сульфатом натрия, а затем небольшими порциями декантируют в грушевидную колбу вместимостью 50 мл и каждый раз из колбы отгоняют растворитель с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 3—5 мл. Последнюю порцию сконцентрированного экстракта переносят в делительную воронку вместимостью 50 мл, добавляют 5—7 мл концентрированной серной кислоты, осторожно встряхивают воронку 5—10 раз, оставляют до разделения слоев и нижний слой отработанной серной кислоты сливают. Очистку повторяют до получения бесцветного слоя серной кислоты. Очищенный экстракт промывают двумя порциями по 5 мл 1 %-ного раствора гидрокарбоната натрия, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Отмытый экстракт сушат, фильтруя через сульфат натрия (10— 15 г), слой осушителя тщательно промывают 3—7 мл гексана и отжимают стеклянной пробкой. Высушенный экстракт концентрируют под слабым током воздуха до объема 2 мл при комнатной температуре. Далее раздельное определение ХОП и ПХВ можно проводить либо после их разделения на хроматографиче-ской колонке, либо по разности определения до и после щелочного дегидрохлорирования, либо по разности определения до и после окисления.
324
Отделение ПХБ от ХОП на хроматограф и ческой колонке1-. Очищенный и упаренный до 2 мл экстракт количественно переносят в хроматографичесхую колонку, подготовленную следующим образом. На пористый фильтр колонки с помощью пинцета и стеклянной палочки помещают небольшой тампон из обезжиренной ваты. В небольшой химический стакан помещают 5 г подготовленного сорбента, сразу же добавляют гексан в таком количестве, чтобы он полностью покрыл сорбент. Полученную массу быстро перемешивают и переносят в колонку при открытом кране. Образовавшиеся пузырьки воздуха удаляют стеклянной палочкой.
Избыток растворителя сливают до уровня, на 3—4 мм превышающего поверхность сорбента. Кран закрывают, в колонку вносят вышеуказанный экстракт. Дают возможность пробе полностью впитаться в сорбент. После того как растворитель достигнет уровня, на 3—4 мм превышающего слой сорбента, начинают добавлять из капельницы над колонкой небольшими порциями петролейный зфпр. Для элюирования ПХБ достаточно 35 мл петролейного эфира — фракция № 1. После того как уровень петролейного эфира на 3 мм превысит уровень сорбента, кран закрывают и меняют приемную колбу. Затем вновь открывают кран и при помощи капельницы небольшими порциями добавляют 40 мл смеси (4:1) хлористый метилен — гексан. Элюирование проводят до полного осушения колонки (фракция № 2). Во 2-й фракции находятся изомеры ГХЦГ, ДДТ и его метаболиты, гептахлор, кельтан, ПХНБ, нитрохлор. В капельницу добавляют ацетон и продолжают элюирование этим растворителем. Отбирают 20 мл элюата (фракция № 3), в ней содержится пропанид. Все три фракции сушат над безводным сульфатом натрия и фильтруют раствор в круглодонные колбы. Растворитель из каждой колбы удаляют с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью. К сухому остатку пипеткой добавляют по 2 мл гексана. Колбы закрывают пришлифованными пробками и тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят по 2—10 мкл каждого раствора, определяя в 1-й фракции ПХБ, во 2-й — ХОП, в 3-й — пропанид.
