Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
9.13.1. Хлорорганические пестициды (ХОП)
К наиболее распространенным ХОП относят ДДТ, гексахлоран, гептахлор, кельтан, метоксихлор, эфирсульфонат и др. (табл. 14). В воду природных водоемов ХОП могут попадать вместе со стоками с полей в период паводковых вод, за счет десорбции пестицидов из почвы. В частности, ДДТ попадает в водоемы в основном в результате десорбции его из почвы. Применение ДДТ в практике сельского хозяйства СССР запрещено, но в местах его интенсивного применения в прошлом почва еще содержит остаточные количества ДДТ, которые систематически вымываются паводковыми водами и дождями, вступая в круговорот распространения веществ в природе.
Определение ХОП проводят методом газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (TCX) хроматографии. При определении ХОП в воде методом ГЖК с детектором электронного захвата определению могут мешать хлорсодержащие соединения, продукты многотоннажного синтеза — полихлорированные бифенилы (ПХБ), полихлорированные терфенилы (ПХТ) и полихлорированные нафталины (ПХН), которые не представляют собой индивидуальных веществ, а получаются и используются в промышленности в виде смесей изомеров. ПХБ, ПХТ и ПХН — химически инертные и термостабильные жидкости, характеризующиеся различным содержанием хлора; арохлоры различных марок, хлор-фены, кенехлоры, фенохлоры, галаваксы.
* В раздел включены унифицированные методы опредетения пестицидов в воде, разработанные и унифицированные авторскими коллективами ВНИИГИНТОКС (М. А. Клисенко. Д. Б. Гиренко, М. В. Письменная, В. Д. Чмиль, Э. Ф. Юркова и др.), ВНИИХСЗР (К. Ф. Новикова, Ф. Р. Мель-цер, Л. И. Лещинская, Т. В. Алдошина), ВИЗР (Т. М. Петрова и др.), ВИЭВ (В. И. Полякова), ИЭМ (Э. И. Бабкина, Г. В. Миронюк и др.) и ряда других организаций. Методики прошли аппробацию Группой экспертов Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при MCX СССР и утверждены Минздравом СССР в качестве официальных.
И ю. Ю. Лурье
321
Таблица 14. Характеристика ХОП
Название пестицида Синонимы Растворимость ПДК
в воде, мг/л в вода
Альдрин Октален 0,027 0,002
(25-29 °С) 0,02
Гексахлоран (смесь изо- ГХЦГ
меров)
а-ГХЦГ 10 —
?-ГХЦГ 0,5 —
v-гхцг Линдаи 10 —
б-ГХЦГ — —
Гексахлорбензол ГХБ Практически нера- 0,05
створим 0,01
Гексахлорбутадиен ГХБД 200
Гептахлор Велзикол-104 56 0,05
(25-29 °С) 1,0
Дактал Тетрал 0,5
(25 °С)
п.п'-ДДТ 0,001 од
Метаболиты
ДДТ: л,я'-ДДД
— —'
л.п'-ДДЭ — —
Дильдрин Окталокс 0,186 (25-29 °С)
Ксльтан Хлорэтанолдикофол Практически нерастворим 0,02
Метоксихлор 2,0 —
(20 °С) 4,0
Нитрохлор Нитрофен 0,7-1,2
Пентахлорнитробензол (22 °С)
ПХНБ Практически нерастворим -*—
Пертан — То же —¦
Полихлорпинен ПХП, стробан » 0,2
Пропанид СТАМ Ф-34, суркопур 225 ОД
Тедион Тетрадифон 200 -—
(50 °С)
Тетрахлорнитробензол Текназин, фузарекс Практически нера- —
Хлориндан Хлордан створим
То же —'
Эфирсульфонат Овекс, овотран, хлор-фенсон » 0,2
ПХБ, ПХТ и ПХН извлекаются из воды одновременно с ХОП и мешают определению пестицидов методом ГЖХ, так как времена удерживания отдельных изомеров полностью совпадают с таковыми для основных ХОП. В ряде случаев сигналы, получаемые от ПХБ, ошибочно принимали за сигналы от ХОП, что приводило к неправильной оценке загрязнения воды пестицидами, В связи с этим задача определения ХОП в воде усложняется. Предлагаемый газохроматографический метод определения ХОП в воде позволяет раздельно определять основные ХОП и ПХБ,
322
9.18.1.1. Газохроматографический метод определения ХОП и ПХБ при их совместном присутствии
Сущность метода. В основу метода положено использование различной устойчивости ХОП и ПХБ к действию щелочи в спиртовой среде, а также различного поведения ХОП и ПХБ на колонке с диоксидом кремния для люминофоров.
ХОП и ПХБ извлекают из воды гексаном и определяют ГЖХ До и после щелочного дегидрохлорирования или до и после хро-матографирования на колонке с диоксидом кремния для люминофоров.
Избирательность метода обеспечивается сочетанием газохро-матографических колонок с различными неподвижными фазами.
Аппаратура и реактивы
Газожидкостной хроматограф типа Цвет 106 или газохром 1106, снабженный детектором электронного захвата (ДЭЗ). Магнитная мешалка.
Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Баллон с азотом осч с редуктором.
Колонка для хроматографии стеклянная, с рабочей длиной 30 см, внутренним диаметром 10 мм, снабженная капельницей и пористым фильтром, Микрошприц вместимостью 10 мм. Гексан хч. Ацетон хч. Метилен хлористый. Петролейний эфир (т. кип. 35—55 °С). Диэтиловый эфир.
Все эти растворители должны быть хроматографически чистыми. Для проверки чистоты 100 мл растворителя упаривают до 1—2 мл и 4—6 мкл полученного концентрата вводят в хроматограф. На хроматографе должны отсутствовать посторонние пики.
Диоксид кремния для люминофоров. Реактив просеивают через сито с размером отверстий 0,2 мм. Помещают в фарфоровую чашку 100 г сорбента, выдерживают 7 ч в сушильном шкафу при 13O0C Сорбент охлаждают в эксикаторе над Р2О5, затем пересыпают в круглодонную колбу вместимостью 500 мл с притертой пробкой (колба № 1), которую хранят в эксикаторе без осушающего агента. В другую колбу (Ns 2) быстро отвешивают 48 г охлажденного сорбента (из колбы № 1), затем с помощью пипетки очень аккуратно по стенкам колбы приливают 2 мл дистиллированной воды. Колбу закрывают притертой пробкой и тщательно встряхивают 10—15 мин (до исчезновения комков). Колбу Ns 2 также хранят в эксикаторе без осушающего агента. Увлажненный сорбент используют не более 4—5 дней.
