Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
CH3 I CH3 /x,-SO,H
Характеристика основного сырья
Ксиленоловый синий, инд., ВТУ УХП 75—58. Бром, ч., ГОСТ 4109—48.
,Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962—51.
Условия получения
В трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой и термометром загружают 26 г (0,061 Af) ксиленолового синего и 104 мл этилового спирта. Пускают в ход мешалку, нагревают реакционную смесь до 40°, прибавляют к ней 7 мл (0,136 Af) брома и выдерживают при 50—55г в течение часа. За это'вр^ёмя бромирование заканчивается (см. примечание).
По окончании реакции смесь охлаждают до 10°, фильтруют; осадок промывают 10 мл спирта и сушат при 50—60°..
Выход бромксиленолового синего составляет 26—28 г (Г5—81% теории).
! Качество продукта проверяют по РТУ № 223—57. ,
і Примечание. Проба на конец реакции: каплю реакционной смеси растворяют в 5 мл. спирта; в две пробирки наливают по 5 мл буферных смесей: в 1-то пробирку с рН 7,8, во 2-ю с рН 9,8 и добавляют в обе про биркйпо Капле раствора реакционной смеси; если бромирование закончено, то окраска обоих растворов должна быть одинакова. В противном счупс нагревают реакционную смесь еще 0,5 часа и повторяют пробу.
ЛИТЕРАТУРА І..Д Cohen, Biochem. .1. 17 535 (1923).
ХЛОРФЕНОЛОВЫЙ КРАСНЫЙ Дихлорфенолсульфофталеин
Г. И. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ) Cl CI
но\/'\ /\
Il І і
х/хс^х/
\ I
Ci9Hi2O6Cl2S м. в. 423,29
Хлорфеноловый красный является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от желтой к красной при рН 4,8—6,8. Он применяется при определении концентрации водородных ионов, для определения культур бактерий, для проявления бумажных хроматограмм органических кислот, для анализа качества молока и для приготовления бумаги для анализа молока.
Хлорфеноловый красный получают конденсацией о-хлор* фенола с ангидридом о-сульфобензойной кислоты [1]. По этому способу выделение продукта осуществляется очень сложно.
Нами предложен способ получения индикатора хлорированием фенолового красного раствором гипохлорита натрия [2]. что значительно увеличивает выход и упрощает процесс синтеза.
НОх/х /\//°
Il І і
\/\с/^\/ +2NaC10+2HCl-----*
I
j/Xj-S03H
\/
Cl Cl
но\А Il Il
----- \/\cf\/ + 2NaCI+2Hso
f V-so3h
Характеристика основного сырья
Феноловый красный, инд., ГОСТ 4599—51. Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118—46. Бром, ч., ГОСТ 4109—48. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения
В фарфоровый стакан с мешалкой и термометром загружают 500 мл воды, 16 г борной кислоты и 10 г (0,028 M) фенолового красного. Перемешивают и к раствору добавляют 88 мл раствора гипохлорита натрия (см. примечание 1). Перемешивают 10 минут, охлаждают до 10° и подкисляют концентрированной соляной кислотой до полноты осаждения (— 150 мл).
Осадок отфильтровывают и сушат при 60—70°.
Выход индикатора с содержанием основного вещества не ниже 80% (спектрофотометрически) 9,4 г (84% теории).
Примечание. Применяют раствор гипохлорита с содержанием 5,2 г активного хлора и 0,9 г свободной щелочи в 100 мл.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. Cohen, Public Health Reports, 41, 3061 (1926);
о
Lemlnger, Chem. prumysl, 5, 7 (1955); Leminger, Чешек, пат. 83863 от 25/V11I-1951.
2. Кошелева, Зимакова, Грушецкий, Ефимова, Авт. свид. СССР 127264, 29.07.59.
ЭТИЛОВЫЙ СИНИЙ Этил-бис-(2,4-динитрофенилацетат)
Г. Н. КОШЕЛЕВА, Г. Д. ГЛЕБОВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
NOj
O2N-/ )
~[ CHCOOC2H5
"і
NO2
ChHi8Oi0N4 м. в. 420,30
Этил-бис-(2,4-динитрофенилацетат) является кислотно-основным индикатором с изменением окраски от бесцветной до
61
синей в интервале рН ,7,0—9,4. Применяется, при титровании темно-окрашенных масел, определении кислотного числа и числа омыления масел.
Этил-бис-(2,4-динитрофенилацетат) получают из динитро-бромбензола и этилового эфира натрийацетоуксусной кнслош [1], при взаимодействии натриймалонового эфира с динитро-бромбензолом [2] или динитрохлорбензолом [3], а также при нитровании нитрующей смесью дифенилуксусной кислоты [4].
Нами проверен и уточнен второй из перечисленных методов.
GOOG8H6 ^COOC8H5
CH2 +2C2H5ONa —> CNa2 +2C2H6OH
4COOC2H6 4COOC2H5
Cl
,COOC2H5 I COOC2H1
COOC2H5
, ~-2l I5 =--8
CNa2 +2( I 2 C-COOC8H5 +2NaCI
\ / ' ' !
NO3 / \ / X к
|- 4I-NO2J7 X|-N0,
X/' • \/ I I
NO, NO2
COOC2H6
C-COOC8H5 +нао--
.j/X|-N02|/4,-N02
\/ \/
I I
NO2 NO5
NO2 .
O2N-;7 А
4ZI7 ;CH-G,OOCaH6+CO,+QH6OH
NO1
Характеристика основного сырья
Малоновый эфир, ч., ВТУ МХП 4162—54. Этнлат натрия, техн., 16% ВТУ завода. Динитрохлорбензол техн., ГОСТ 625—41. Спирт этиловый, ГОСТ 5962—51.
Условия получения
В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой на конце, загружают 248 мл (0,5 M) 16%-но-го спиртового раствора этилата натрия. Включают мешалку, прикапывают в течение 10—15 минут 40,5 г (0,25 M) малонового эфира и перемешивают один час.
