Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
очищенный
ВТУ № РУ 1299—57
106,0
96,0
132-137°
96,5
80
970 - 53
н-Гептиловый спирт ч. ВТУ № РУ 1324-57
120,0
98,0
154-160°
111,5
83
1365-57
н-Октиловый спирт
•
очищенный
ВТУ Ni РУ 130-57
133,0
98,0
81-83° при 20 мм рт. ст.
132
89
132-57
ЛИТЕРАТУРА
Н. И. Bosshard, К- Могу, М. Schmid, Н. Zollinger, Helv. chim. acta, 42, 1653 (1959).
N,N ДИМЕТИЛ а НАФТИЛАМИН
Е. П. ТУПИКОВА, В- И. ВОРОНИНА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ
N(CH3),
\
\/\/
C12H13N М. в. 171,23
По литературным данным, NN-диметил-а-нафтиламин можно получить нагреванием u-нафтиламина с йодистым метя-
лом и метиловым спиртом [1, 2], нагреванием а-нафтиламина с метиловым эфиром п-толуолсульфокислоты [3] или метилированием а-нафтиламина с помощью диметилсульфата [4, 5].
Нами для получения NN-диметил-а-нафтиламина был выбран метод, основанный на метилировании а-нафтиламина ди-метилсульфатом [5], как наиболее простой и дающий хороший выход препарата.
СИНТЕЗ N.N-ДИМЕТИЛ- а -НАФТИЛАМИНА
NH2
{ \ / \ 2NaHCO3 I I I + (CH3)aS04 H--->
'\/\/
N(CH3),
/\/\
__> I I I 4- Na2S04+2C024-2H„0
\/\/
Характеристика основного сырья
Диметилсульфат, ч., ГОСТ 3180—52. а-Нафтиламин, ч., ГОСТ 8827—58.
Условия получения
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и газоотводной трубкой, загружают 151,2 г (1,8 M) двууглекислого натрия, 300 мл воды и 87 г (0,6 M) а-нафтиламина. Смесь перемешивают, охлаждают и при температуре 5—73 прибавляют 144 мл (1,5 M) диметилсульфата.
После 1,5-часового размешивания реакционной смеси при указанной температуре выделение углекислого газа прекра^ щается.
Избыток диметилсульфата разлагают нагреванием в течение 45 минут при температуре 55—60°.
К полученной смеси аминов приливают 200 мл (2 M) хлороформа и переносят в делительную воронку, тщательно встряхивают и отделяют хлороформенный слой, который промывают водой (3 раза по 50 мл), отделяют промывные воды, отгоняют хлороформ. К остатку прибавляют 30 мл (0,3 M) уксусного ангидрида (см. примечание), смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 минут, охлаждают и приливают 75 мл петролейного эфира. Выпавший осадок удаляют фильтрованием, а фильтрат, содержащий раствор N,N-ah-
метил-а-нафтиламина в петролейном эфире, промывают 5%-ным раствором едкого натра и высушивают над едким натром. NN-Диметил-а-нафтиламин разгоняют в вакууме при 13 мм остаточного давления, отбирают фракцию, кипящую в пределах 139—140°.
Выход чистого продукта —-73 г (70% теории). Получен- ' ный NN-диметил-а-нафтиламин имеет т. кип. 275,2°/760 мм рт. ст.; d4™ 1,040; п2*о 1,6200.
Найдено %: С 85.1; H 8,2. Ci2Hi3N Вычислено: % С 84,17; H 7,65.
Примечание.
Смесь аминов подвергают обработке уксусным ангидридом для удаления не вступившего в реакцию а -нафтиламнпа и образовавшиеся следов метил-а-нафтиламина.
ЛИТЕРАТУРА
1. Z. Landshoff, Ber., 11, 643 (1873).
2. A. Hantzsch, Ber.. 13, 1348 (1880).
3. В. М. Родионов, В. Е. Введенский, Хим. пром-сть, 7, I, 11 (1930).
4. F. Germuth. Chem. ZbI., 1, 2338 (1929).
5. S. Hanig, Chem. Ber., 85, 1056 (1952).
1,4-НАФТИЛЕНДИАМИН
Al. В. БЕРЕЗОВСКАЯ, А. А. ПРЯНИШНИКОВ (ВНИИ химических реиктивов и особо чистых химических веществ)
NH2
I
/\/\
f I I \./\/
I
NH8
C10H10N2 М. в. 150,20
В литературе описан ряд методов получения 1,4-нафтилен-диамина: восстановлением нитро-амипо-ацегонафталина оловом в соляной кислоте [1]; восстановлением бензол-азо-а-на-фтиламина гидросульфитом натрия [2] или цинковой пылью [3]; восстановлением азо-динафтилдиамина оловом в соляной кислоте [4]; декарбоксилированием нафтилендиамин-1,4-карбо-новой-(2)-кислоты [5] без указания на выход 1,4-нафтиленди-амина. 48
Нами в основу получения 1,4-нафтилендиамина был положен метод Бамбергера [3], заключающийся в восстановлении бензол-азо-альфа-нафтиламина (нафтиловый красный) цинковой пылью в уксусной кислоте.
NH2 NH2
~—' -—( Zn } л J
\_/ I
NHj
Характеристика основного сырья
Бензол-азо-альфа-нафтиламин (нафтиловый красный), инд., т. пл. 125—126°, ТУ МХП 1660—47.
Кислота уксусная 98%-ная, х. ч., ГОСТ 61—65.
Условия получения
В круглодонную колбу (или стакан) емкостью 1 л, снабженную мешалкой, загружают 24,8 г нафтилового красного, 120 мл концентрированной ускусной кислоты и 630 мл воды. К полученному раствору при размешивании порциями по 10—• 15 г прибавляют цинковую пыль при температуре 60—65° (всего 70 г) до тех пор, пока окраска раствора перейдет из темно-малиновой в слабо-розовую (4—5 часов). По окончании реакции и охлаждении раствор фильтруют на воронке Бюхнера в смесь, состоящую из 50 мл концентрированной серной кислоты и 250 мл воды.'Выпавший осадок сульфата 1,4-нафтилендиамина отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат при температуре 50°. Выход 21,5 г (63% теории). Для получения основания загружают в стакан емкостью 1 л 21,5 г сернокислой соли 1,4-нафтилендиамина, раствор 20 г углекислого натрия в 500 мл воды и 2—3 г активированного угля.
