Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
28
1 К Auwers, W. Daniel, J. prakt. Chem., (2), 110, 259. 2. G. Lockemann, H. Rein, Chem. Ber., 80, 488 (1947).
n-mpem. АМИЛФЕНОЛ
С. П. СТАРКОВ, В. M. САВОСЬКИН, И. Г. ГАХ, Д. К. ЗАХАРОВА, Л. Г. ФЕДОСЮК, Л. Г. ГАХ
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ, Донецкий филиал)
ОН
I
/\
I I
\/ I
H3C-C-CH,
I
с,н5
CnH16O М. в. 164, 24
п-трег.Амилфенол получают алкилированием фенола изоамиловым и третичным амиловым спиртами в присутствии хлористого цинка [1], хлористого алюминия [2], хлорного железа [3], молекулярных соединений фтористого бора [4] и серной кислоты [5].
Для получения /г-грег.амилфенола используют также и пзоамилены, применяя в качестве катализаторов серную кислоту [6] и ее смесь с уксусной кислотой [7], фтористый бор и его молекулярные соединения [8].
Мы применили метод алкилирования фенола третичными амиленами в присутствии катионита КУ-2, описанный Исагу-лянцем и Славской р9], с целью выделения их из пентан-ами-леновой фракции, и метод алкилирования на том же катализаторе изоамиловым спиртом, описанный для изобутилового спирта [10].
Преимуществами катионита КУ-2 перед другими катализаторами являются чистота получаемого продукта, легкость отделения алкилата от катализатора и возможность использования его без регенерации несколько раз.
СИНТЕЗ п-трет. ЛМИЛФЬНОЛА
ОН он
M+CH10
H3C-C-CH3
I
C2H5
он он
! і
/Х КУ-2 '4
I I +сн3-сн-сн,-сн2он---- I |+Н30
\/ I \/
CH3 I
H3C-C-CH-,
I
C2II6
Характеристика основного сырья
Фенол, т. пл. 40,3°, т. кип. 177,5—178° (740 мм). Третичные амилены, т. кип. 31—38° (750 мм). It20d 1,3876 ^420 0,66 23.
Изоамиловый спирт, ч.д.а., т. кии. 128—132°. Катионит КУ-2 в Н-форме с обменной емкостью 3,86 мг-экв/г, обезвоженный кипячением с толуолом.
Условия получения
Получение п-трет.амилфенола из фенола и третичных амиленов. В четырехгорлую колбу емкостью 0,75 л, снабженную механической мешалкой, термометром, барботером для ігодачи амиленов и обратным холодильником (см. примечание 1), помещают 25 г катионита КУ-2 и 70,5 г (0,75 M) фенола. Колбу нагревают на масляной бане до 135° и вводят в течение 25—30 минут 35 г (0,5 M) газообразных амиленов (см. примечание 2). После десяти-пятнадцатиминутной выдержки при 135—145° (см. примечание 3) реакционную смесь охлаждают до 90°, алкилат осторожно декантируют и растворяют В| 1,5 г 1,5%-ного водного раствора едкого натра. Выделившееся1 масло отделяют, а щелочной раствор амилфенола промывают несколько раз небольшими порциями четыреххлористого углерода и обрабатывают углекислым газом. Выпавшие белые кристаллы п-трет. амилфенола отфильтровывают, промы-
вают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над пятиокисыо фосфора (см. примечание 4). Выход 48,6 г (59% теории). Т. пл. 35—89°. После однократной перекристаллизации из н-октана получают продукт с т. пл. 92—93°.
Получение п-трет.амилфенола из фенола и изоамило-вого спирта. В трсхгорлую колбу емкостью 0,75 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с ловушкой типа Дина и Старка, помещают 10 г катионита КУ-2, 47 г (0,5 M) фенола и 44 г (0,5 M) изоамилового спирта. Перед началом опыта ловушку заполняют изоамиловым спиртом. Затем колбу нагревают на масляной бане. При температуре 130° реакционная смесь закипает, и в ловушке начинает отделяться вода. Через 6—8 часов нагревания выделение воды практически заканчивается.
В горячем состоянии алкилат осторожно декантируют с катионита и растворяют в 2 л 1,5%-ного водного раствора едкого натра. Нерастворившийся масляный слой отделяют, а щелочной раствор обрабатывают описанным выше способом. Выход п-трет. амилфенола 35 г (43% теории). Т. пл. 86— 88°. После однократной перекристаллизации из н-октана 92—93°.
/г-г/7(?г.Лмилфенол представляет большой практический интерес для синтеза алкил- и арилформальдегидных смол, полностью растворяющихся в углеводородах и высыхающих маслах.
Примечания.
1. Обратный холодильник должен охлаждаться водой с температурой і:е выше 5—10°.
2. В качестве алкнлирующего реагента может быть использована и смесь амиленов, полученная при дегидратации изоамилового спирта. Выход' п-трет. амилфенола в этом случае не превышает 52% теории. Т. пл. 81,6°.
3. Необходимо следить за тем, чтобы температура в реакционной колбе не поднималась выше 150—155°.
4. Потери /(-грег.аыилфенола с маточником не превышает 1 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ad. Liebman, 15, 150, 1990 (1882); 14, 1844 (1881); В. Fischer, В. GrUtzner, Ber., 26, 1646 (1893).
2. И. П. Цукерваник, 3. Н. Назарова, Ж. общ. химии, 5,767 (1935): ~<. 623, (1937).
3. 3. Н. Назарова, И. П. ІІукерваник, Ж. общ. химии, 10, 1151 (1940).
4. И. А. Ромадан, Г. Т. Стипниек, Ж. общ. химии, 30, 2193 (1960).
5. А. Г. Бглороссова, М. И. Фарберов, Уч. зап. Ярославского технологии, ин-та, 2, 21 (1957); Пат. ФРГ 943707; РЖХим, 1957, № 8, 28189 л.
6. М. Г. Имаев, Изв. вузов, Нефть и газ, № 6, 77 (1960).
