Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход кониферилового спирта равен 3,1 е (36%). Вещество получают в виде кристаллов желтого цвета с т. пл. 72°.
Примечания:
1. Отделение эфира от суспензии Al(OH)3 можно ускорить прибавлением после встряхивания 10—15 мл свежего диэтилового эфира.
2. При отсутствии, метиленхлориде можно использовать хлороформ, предварительно хорошо очищенный.
3. Необходимо брать большое количество абсолютного диэтилового эфира, так как феруловая кислота плохо растворима в диэтиловом эфире.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Frendenberg, НиЬпег. Вег., 85, 1181 (1952).
2. P. T1 е m а п, H а а г m а п. Вег., 7, 611 (1874).
3. F. Tie man, B»r., 8, 1127 (1875).
4. A. Wacek, Н. Keseering. Monatch., 2, 93 (1962).
МЕТАКРИЛОИЛХЛОРИД
н. н. дыханов, а. б. джиджелава CHj=C-COCl
I
CH,
C4H5ClO М. в. 104,54
Хларантидри'Д метакриловой кислоты (метакрилоилхло-рид) применяется как непредельный ацилирующий агент, например, їв синтезе эфиров целлюлозы [1]. Его получают либо нагреванием сухого метакрилата натрия с хлорокисью фосфора [2], либо действием треххлористого фосфора на метакрило-вую кислоту в присутствии однохлористой меди [1]. Выход метанрилоилхлорида по обоим способам составляет 64—68винами установлено, что примерно с таким же выходом мет-акрилоилхлорид может быть получен подобно хлоравгидри-дам других харбановых кислот [3] нагреванием метакриловой кислоты с бензоилхлоридом прн непрерывном удалении мет-акрилоилхлорида из сферы реакции.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH2=C-CO + C6H1COCl — CH8=C-COCl + свн,соон
I I і
CH1 он CH,
Характеристика основного сырья
Метакриловая кислота, МРТУ 6—09—1768—64, ч. Бензоил хлористый, МРТУ 6—09—6510—70, ч.
Условия получения
В колбу емкостью 0,5 л, снабженную елочным дефлегматором высотой 35 см, отводная трубка которого соединена с
153
нисходящим холодильником, помещают 86,1 г (1,0 моль) метакриловой кислоты и 281,5 г (2,0 моль) хлористого бензоила. Смесь нагревают на масляной бане до слабого кипения и отгоняют образующийся метакрилоилхлорид до достижения в парах температуры 100°.
Сырой метакрилоилхлорид перегоняют из колбы с тем же дефлегматором, собирая фракцию с т. кип. 95—97°.
По литературным данным 11], т. кип. 95—97°.
Выход метакрилоилхлорида равен 70—73 г (68—70%); продукт по своим качествам отвечает требованиям МРТУ 6—09—6272—69.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Б ер л и н, Т. A. M а к а р о в а. Ж- общ. химии, 21, 1267 (1951).
2. W. N. Haworth, Н. Gregori, L. F. Wiggins. J. Chem. Soc, 1948, 488.
3. Р. К у г 1 d е s. J. Amer. Chem. Soc, 59, 208 (1937).
МЕТИЛБЕНЗИЛКЕТОН
г. ф. ганцюра, л. я. глинская, и. ф. герасименко
C8H8-CH2-CO-CH,
C9H10O , М. в. 134,17
Метнлбензилкетон получают различными методами, однако одни из них [1] дают незначительные выходы, другие отличаются трудоемкостью процесса и большим расходом исходного сырья [2, 3]. Нами предложен каталитический способ получения метилбензилкетона из фенилуксусной и уксусной кислот в присутствии дешевого и доступного катализатора окиси алюминия.
СХЕМА СИНТЕЗА
0,H5CH2COOH -f- CH3COOH J^k-* C6H6CH2COCH3
Характеристика основного сырья
Фенилуксусная кислота, ТУ МХП 2755—51, ч. Уксусная кислота, ГОСТ 61—51, х. ч.> 98%-ная. Окись алюминия черенковая, А—56, ВТУ 4618—56, измельчена и просеяна.
Условия получения
Реакцию проводят в кварцевой трубке длиной 85 см, 0 18 мм, соединенной через тройник с делительной воронкой и источником углекислого газа и помещенной в трубчатую печь с температурой 400—450°. Среднюю часть реактора (по длине 50 см) заполняют окисью алюминия. Реакцию проводят в атмосфере углекислого газа; скорость подачи—1 пузырек в секунду. В реактор приливают со скоростью 50—60 мл/час
155
раствор 136 г (1 моль) фенилуксусной кислоты .в 120 мл ледяной уксусной кислоты, затем добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты (для вытеснения нз трубки продукта реакции).
Катализат собирают в охлаждаемый приемник с обратным холодильником. По окончании реакции катализат выливают в смесь 300 г льда и 100 г воды, затем нетрализуют по лакмусу 50%-ным раствором едкого натра. Водный слой отделяют и экстрагируют 2—3 раза бензолом порциями по 60 мл. Бензольные вытяжки соединяют с маслянистым слоем. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 113—115°/20 мм.
Выход метил бензил кетоиа равен 80—90 г (60—67%) d420^= = 1,0239, п™= 1,5161.
По литературным данным [2], т. кип. 210—215°, d^20= 1,003, п™= 1,5168.
ЛИТЕРАТУРА
1. P. Mason, J. Terry. J. Araer. Chem. Soc, 62, 1622 (1940).
2. О. Ю. Мегидсон, Г. А. Гаркуша. Ж- общ. химии, 11, 339 (1941).
3. Синтезы органических препаратов, сб. 2. M., ИЛ, 1950, с. 313.
2 МЕТИЛБУТАНАЛЬ
е. П. крысин, и. н. громова, э. д. глинка, а. г. левина, л. г. андронова
CjHj-CH-CHO
I
CH3
CsH10O М. в. 86,05
Для получения 2-метилбутаналя применяют один из методов окисления соответствующего бутилкарбинола [1], однако эти методы технологически неудобны и требуют труднодоступного сырья.
