Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Характерен ИК-спектр кониферилового альдегида, снятый на приборе ИКС-14-А при толщине слоя 0,049 (скорость ленты 3, скорость сканирования 5, усиление 1). В качестве растворителя использован хлороформ. Спектр снимали на призмах NaCl и LiF. Спектр указывает на наличие в веществе альдегидной группы (v= 1685 см~1), кратной связи (v=1623 см"1), ароматического кольца (v = 1589, 1500, 1421 см1), мето-ксильной группы (v = 2830 см~1), а также (фенольной) гидро-ксильной группы (v = 3570 см~х). УФ-спектр кониферилового альдегида (снят на приборе СФ-4-А, при толщине слоя 0,058, 0,58 M раствор альдегида в этиловом спирте) указывает на максимум поглощения при Хмакс = 326 нм с интенсивностью lge = 2,93.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. P a u Iy1 К. W a s с h ег.. Вег„ 56, 603 (1923).
2. Н. P a ul у, К. Fenerstein. Вег., 62,297 (1929).
3. Р. К lass on. Вег,, 63, 912, (1930).
4. К. Frendenberg, R. Dillenberg. Вег., 84, 67 (1951).
5. А. В. Богатский, 3. Д. Богатская, Т. Е. Пипикова Укр. хим. ж., 12, 12 (1966).
КОНИФЕРИЛОВЫЙ СПИРТ
3-(4-0 кси-3-метоксифеиил ) -2-пропеиол
А. В. БОГАТСКИЯ. 3. Д. БОГАТСКАЯ, Л. В. БАСАЛАЕВА Н. С. УЛАНОВА-ОБЕЗЮК
CH = CH-CH2OH
I
^ ^jJ.— OCH3
I
он
C10H12O3 М. в. 180,01
Конифериловый спирт и его производные являются составной частью лнгннна [1—4].
В литературе описан способ получения кониферилового спирта восстановлением метилового эфира феруловой кислоты алюмогидридом лития [1].
Нами проверена методика (1], уточнена и несколько изменена. Предложено в качестве объекта восстановления брать феруловую кислоту.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH=CH-COOR CH=CH-CH8OH
I I
Х^ LiAlH
І^-осн, - \J-OCH,
I I
он он
где R=H- или CH,—.
Метиловый эфир феруловой кислоты, т. пл. 59—60°, т. кип. 18373 мм, получение см. с. 168 этого сборника.
Феруловая кислота, т. пл. 173°, получение см. с. 293 этого сборника.
Алюмогндрнд лнтня в порошке фабричный, РЭТУ 1067— 63, ч.
Диэтиловый эфир (для наркоза) абсолютный, ГОСТ 6265—52, ч.
Условия получения
Синтез кониферилового спирта из метилового эфира феруловой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, трубкой для ввода азота (над жидкостью), капельной воронкой н термометром, помещают 3 г алюмогидрида лития в 250 мл абсолютного диэтилового эфира. Колбу помещают в сухую баню и реакционную смесь нагревают 1 час при слабом кипении эфира н непрерывном перемешивании. Смесь охлаждают и колбу заполняют азотом. Содержимое колбы охлаждают смесью льда и соли до минус 19°. После этого по каплям прибавляют охлажденный до 0° раствор 7,5 г (0,036 моль) метилового эфира феруловой кислоты в 250 мл абсолютного днэтнлового эфира, следя за тем, чтобы температура в колбе не превышала минус 15°. При этом образуется серый осадок.
Реакционную смесь перемешивают еще 10 часов в атмосфере азота прн температуре не выше минус 5° н оставляют на ночь. Прн повышении температуры до комнатной осадок окрашивается в белый цвет. На следующий день разлагают избыток алюмогидрида лнтня, прибавляя по каплям 100 мл влажного диэтилового эфира, а затем 250 мл дистиллированной воды, охлажденной до 0°, следя за тем чтобы температура реакционной смеси не превышала +5°. При этом осадок окра шнвается в желтый цвет. Водный слой отделяют с помощью делительной воронки, экстрагируют 250 мл диэтилового эфира н переносят снова в колбу. В колбу добавляют 300 г твердой углекщслоты (сухой лед) для выделения кониферилового спирта. О полноте выделения судят по изменению цвета из желтого в серый.
Водный слон экстрагируют 10 раз порциями по 100 мл диэтилового эфира, энергично взбалтывая в делительной воронке (см. примечание 1). Объединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сульфатом натрия (порошок), затем отгоняют на водяной бане днэтнловый эфир до объема 400 мл. Остаток дополнительно сушат сульфатам кальция7 (обезвоженного при 240°) и упаривают при пониженном давлении до
объема 150 мл. К остатку прибавляют 60 мл абсолютного диэтилового эфира и снова упаривают до объема 150 мл. После пяти-шестикратного повторення этой оперции раствор становится достаточно сухим и окончательно упаривается до появления маслообразного остатка. Маслообразный остаток растворяют при слабом нагревании в сухом метиленхлориде (см. примечание 2) и добавляют 10 мл петролейного эфира (фракция 30—45°). При этом раствор становится молочного цвета. После начала кристаллизации продукт помещают в хорошо закрытой колбочке на 12 часов в холодильник. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают смесью (1:1) метиленхлори-да — петролейного эфира и хорошо сушат в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора.
Выход кониферилового спирта равен 4,5 г (67%). Вещество получают в виде белых кристаллов с т. пл. 71—72°.
По литературным данным [2, 5], т. пл. 73°.
Конифериловый спирт растворяется в диэтиловом эфире, спирте, хлороформе, четыреххлористом углероде, горячей воде.
Найдено. %: С—66,51; Н—6,37. CioHisOs. Вычислено, %: С—66,7; Н—6,67.
Получение кониферилового спирта из феруловой кислоты проводят в приборе, описанном выше. В колбу помещают 3,8 г (0,1 моль ) алюмогидрида лития в 150 мл абсолютного диэтилового эфира, аналогично описанному выше подготавливают восстановитель, колбу заполняют азотом, охлаждают смесью льда и соли до минус 10° и приливают по каплям за 3,5 часа раствор 10 г (0,06 моль) феруловой кислоты в 1600 мл абсолютного диэтилового эфира (см. примечание 3). Реакционный раствор перемешивают 30 часов при комнатной температуре. Дальнейшее проведение реакции и выделение конечного продукта проводят так же, как и в первом варианте.
