Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
CeH-,NH3 NaN’Oj -f 2HCI 1С„НаГ$ — N| Cl + NaCl +2HsO.
Наиболее современным является способ совместного получения фенола п ацетона, разработанный Н. Г. Сергеевым, Б. Д. Кружаловым и Р. Ю. Уд-рнцем, из кумола. получаемого пропиленированнсм бензола:
/СН,
с0н„ + сн2=снсн, —р°л с,н;сн чсн,
Кумол окисляют воздухом до гидроперекиси СН, СИ,
с,н5сн + о,-*с,н5с снэ
(:н» ООН
осторожно расщепляемой серной кислотой на фенол и ацетон:
СН,
QH.C -СИ, -н—С,Н*ОН 4- СНаСОСНэ + 1Мкиж.
ООН
5 А. М. ХалецкнЙ J29
{{ /%ONa
So,Na "I, I + NaHSO,
PH Г N01 DM PliRllM. ACIDUM CARBOLICUM С R YSTALLISATIJM
ФЕНОЛ ЧИСТЫЙ. ФЕНОЛ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ. КИСЛОТА КАРБОЛОВАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ
Впервые получен Рунге в 1834 г. при перегонке каменноугольной смолы. Строение установлено в 1842 г. В качестве дезинфицирующего средства применяют с 1867 г.
При получении из каменноугольной смолы «среднюю фракцию», т. кип. 170—230°, обрабатывают раствором едкой щелочи для растворения фенола и щелочную жидкость после отделения от нсрастворившихся веществ подкисляют серной кислотой- Выделившийся при этом в виде ге\шо окрашенной маслянистой жидкости «сырой» фенол перегоняют. Дистиллят носит название технической «карболовой кислоты» — Acidum carbolicum crudum. Для получения чистого фенола технический продукт фракционируют м собирают фракцию 182- 183°.
Кроме указанных выше синтетических методов получения фенола, имеет значение синтез фенола из хлорбензола, нагреванием последнего с 6—8%-ным водным раствором едкого натра при 300э и давлении 1.50— 200 am в присутствии катализатора (меди):
Фенол — бесцветные тонкие, длинные игольчатые кристаллы с характерным запахом, т. пл. 40—42п, т. кип. 182°. На воздухе летуч; пары его раздражают слизистые оболочки. При попадании па кожу вызывает некроз тканей. Растворяется в спирте, эфире, хлороформе, глицерине, мало растворим в петролейном эфире. С водой при обыкновенной температуре образует жидкий гидрат, содержащий до 26Г>Г> воды; с большим количеством воды ие смешивается и растворяется лишь в 15-кратном ее количестве. Для удобства дозирования ГФ1Х предусмотрен жидкий фенол — Phenolum purutn Hquefactum (Acidum carbolicum liquefactum), содержащий 88— 90% фенола, уд. в. 1,058—1,071; последний в хлороформе и жирах не растворим. Раствором хлорного железа фенол окрашивается в сине-фиолетовый цвет, с бромной водой образует белый кристаллический осадок трнбромфе-нола
Для фенола также характерно образование индофенола, окрашенного в синий цвет; прн действии на него окислителей (гипохлорита натрия или кальция) и аммиака (при нагревании):
Чистоту препарата определяют по отсутствию механических примесей, влаги (при смешении расплавленного фенола с равным объемом хлороформа не должно быть мути) и крезолон (5%-ный водным раствор фенола должен быть прозрачным и обладать нейтральной или слабокислой реакцией).
;^ОН
Q.H.OH
М. в. 94,11
С,Н5С1 + НаО -* С„НьОН +? HCI.
Вг
(Л-ОН
+ ЗВг„->- +ЗНВГ
Вг
HO<f , + 3NaC10 + NH3->.H0^ N=/ у=Г> |-3NaCI 1 ЗНХ),
130
Количественное определение срено. ? npui льиди 1 UJIUIVIU1VIV ? pri1\.vivii, с помощью титрованного раствора бромноватокалиевом соли в присутствии калия бромида и серной кислоты. 1 мл 0,1 н. раствора бромнова юкалисвой соли соответствует 0,001 568 г фенола. Содержание фенола в препарате должно быть не менее 98°о.
Хранят (список Б) в хорошо закупоренных сосудах в защищенной от света месте Высшая разовая доза — 0,1 г, суточная 0,3 г. Внутрь применяют редко; нарчжно в виде 0,25—0,3%-ного раствора.
При отравлении фенолом в качестве противоядия применяют известковое молоко с сахарным сиропом, жженую магнезию, белковую вод), лед, кофеин, камфару.
Получают из трнбромфенолята натрия н нитрата висмута. Трнбромфе-нол в свою очередь получают из фенола, бромида натрня (или калия) и хлора при температуре не выше 20°:
Вг
Конец реакции (бромировання) определяют действием на водный фильтрат бромной воды — при наличии фенола выделяется белый осадок (илн муть) трибромфенола. Далее, трибромфенол в растворе едкого натра нагревают с 10%-ным раствором нитрата висмута, в присутствии ацетата натрия, до полного выделения ксероформа:
Теоретически содержание висмута в препарате 46,3% илн в пересчете на окись висмута (Bi2Os) —51,796; практически же — 50—55%.
Ксероформ — мелкий желтый порошок со слабым своеобразным запахом, не растворим в воде, спирте, эфире, хлороформе, отчасти растворим в кисло1ах и щелочах. Кислоты образуют соответствующие соли висмута и выделяют трибромфенол, щелочи, напротив, растворяют трибромфенол и выделяют гидрат окиси висмута. Сероводород или сульфид натрия вызывают черное окрашивание сульфида висмута (Bi2S3) и образуют трибромфе-иол. При последующей обработке смеси раствором едкого натра образуется трибромфенолят, который при подкислении выделяется н виде белого осадка трибромфенола. Отсутствие примеси трибромфенола в препарате устанавливают путем извлечения спиртом; при смешении спиртового фильтрата с водой не должно возникать осадка или мути. Для количественного определения ксероформа по ГФ1Х около 0,3 г препарата (точная навеска) подвергают минерализации в колбе Къельдаля, емкостью 50 мл, 2 мл азотной и 4 мл приблизительно 30%-ной хлорной кислотой. После кипячения до
