Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
H2N—^>—As03Na Натриевая соль rc-аминофениларсиновой кислоты, атоксил, применялась Робертом Кохом для лечения тропического заболевания — сонной болезни; вследствие оказываемого этим соединением побочного токсического действия оно в настоящее время почти не используется.
HuNCOCH2NH - _/— As03H2 N-Фсиилглнцинамид-п-арсиновая
кислота, т р il п а р с а м и д (Джекобе и Хаидельбергер); является действенным средством против сонной болезни.
'Viktor Fisch 1 und Hans Schlo? berge r, Handbuch der Chemotherapie, Teil 1: Metalllreie organ. Verbindungen, Leipzig, 1932; Teil 2: Metallderivatc, Leipzig, lrJ34; G. M. F i il d 1 a y. Recent Advances in Chemotherapy. Philadelphia, 1950; Rowers-Wendell, Chemotherapy, London, 1946. H. P, Kaufmann, Arzneiniittelsvntliese Berlin, 1953,
622
Гл. 35. Ароматические соединения фосфора, мышьяка и сурьмы
Саль и а р с а и, хлоргидрат 3,3'-днамино-4,4'-диоксиарсеиобензола. Этот важнейший препарат мышьяка получен Эрлихом и Бертгеймом. Он применяется для лечения ряда болезней, вызываемых спирохетами и трипанозомами, и в первую очередь для лечения люэса, но в по-следнее время в связи с открытием антибиотиков в значительной мере потерял свое значение. Сальварсан активен и против некоторых форм малярии.
Исходным веществом для синтеза сальварсана служит п-амино-фениларсиповая кислота, которую превращают в 3,3'-диамино-4,4'-ди. оксиарсенобензол следующим путем:
ЛйОЛ I,
аиилирование
І ii -"-^
Аз03Н2
восстановление і\а»5,0, "*
1\ТН—Асу!
(уретаюзое или окса.шлькое производное)
ОН
З-іштро-4-окси-фенпларсиновая кислота
¦-> НО—^ НА'/
Ав= Аб—<^ ^>—ОН
х;\гн3
сальварсан
Основание сальварсана представляет собой светло-желтое аморфное вещество. Оно нерастворимо в воде, но растворяется в соляной кислоте и в растворах едкого натра с образованием солей. Сальварсан очень нестоек; он легко окисляется и поэтому может храниться только в вакууме или в атмосфере индифферентного газа. Характерна его труднорастворимая сернокислая соль.
Из сальварсана и формальдегидсульфоксилата натрия (стр. 213) получают неосальварсан (новарсенол), представляющий собой смесь соединений (I) и (II):
Н0-<О>-А8=А8-/~\-0Н
ЫаОБО—СН„-НК/ ХХН2
I
но-<^-А8=А8-<(!^-он
КаОБО—СНа—НМ/ ХХН—СН2—ОБОМа
В отличие от натриевой соли сальварсана, которая является фенолятом н растворяется в воде с образованием щелочного раствора, неосальварсан дает нейтральные растворы.
Сальварсан соединяется с солями некоторых металлов (А^, Аи, Си) с образованием комплексных соединений. Из последних практическое применение нашло комплексное соединение сальварсана с серебром, которое, по-видимому, оказывает еще более сильное спирнлло-циднОе действие, чем сам сальварсан.
Для лечения люэса применяются также З-ацетиламино-4-оксифе-ниларсиновая кислота (стоварсол, спироцид) и З-амино-4-оксифенил-арсиноксид (мафарсен), имеющий особенно большое значение.
Новейшие исследования показывают, что сальварсан и другие аналогичные соединения мышьяка не являются мономолекулярными, как это следовало из принятых ранее формул; они представляют
Ароматические соединения щелочных металлов
623
собой полимерные вещества. [Как показали исследования М. Я- Крафта, препараты сальварсана представляют собой смеси полимеров строения:
НО—< H.,N;/
As-
•As-
I II
он
Число п колеблется от 7 до 15, чем и определяется различная растворимость препаратов].
—As—
-OH
Соединения сурьмы
Наилучшим способом получения ароматических стиби новых кислот является взаимодействие диазосоединений с солями сурьмянистой кислоты (ср, стр. 590).
С6Н5Х2С1 + H3SbO:, -> C6HiSb03H2 + Хо + HCl
Подвергая стибиновые кислоты восстановлению, можно получить стибиноксиды Аг—БЬО и стибпносоедннения Аг—СЬ = БЬ—Аг; последние окрашены в желто-коричневый цвет и еше менее устойчивы, чем производные арсенобензола.
Ароматические соединения сурьмы обычно менее активны, чем ароматические соединения мышьяка, и поэтому применяются в медицине лишь в исключительных случаях, например для лечения трипанозомиазов и, подобно днэтиламнновой соли л-амиио-фенилстибниовоп кислоты (неостнбозапу), для лечения кала-азара.
Ароматические соединения щелочных металлов
Ароматические соединения щелочных металлов неожиданно легко получаются при действии щелочных металлов на хлорзамещенные ароматические соединения в присутствии индифферентного органического растворителя при температуре не выше 40°. Образующиеся металлоргапические соединения можно без выделения использовать для дальнейших превращении; их можно также получать в присутствии соответствующих реагентов, вступающих при этом с ними в реакцию. Ароматические соединения щелочных металлов реагируют с СОг, образуя карбоновые кислоты, с бензонитрилом дают кетоны, например бензофенон
С6Н5Ха + ХССеН, -> С6Н!;С(=ХХа)СвН, —М* СвН3СОСвН3
с БОг — сульфиновые кислоты, с уксусным ангидридом — жирно-ароматические кетоны н т. д. В связи с этим они, подобно алкилмапшевым солям, являются важными исходными веществами для синтезов.
Известны также соединения щелочных металлов со смешанными жирно-ароматическими углеводородами. Из них особый интерес представляют окрашенные в красный цвет бензил натри Й СоНзСНгХа н т р и ф е н и л м е т и л и а т р и й (СеНз)зСКа, у которых натрий нопогепно связан с углеродным остатком.
