Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Резорцин кристаллизуется в виде бесцветных призм и пластинок; т. пл. 110,5°, т. кип. 276°. Он легко растворяется в воде и действует как восстановитель, особенно в щелочном растворе, хотя и не так сильно как пирокатехин. В противоположность последнему он окисляется аммиачным раствором нитрата серебра только при нагревании и не осаждается ацетатом свинца. Хлорное железо окрашивает раствор резорцина в фиолетовый цвет.
Способность реагировать в таутомерноп карбонильной форме у резорцина выражена сильнее, чем у обычного фенола и у пирокатехина (ср. также флороглюцнн, у которого эта способность выражена еще сильнее). Этим, по-видимому, следует объяснить, например, тот факт, что резорцин очень легко, уже при действии воды и амальгамы натрия, присоединяет два атома водорода и превращается в дигидро-резорцнн; при этом водород присоединяется по месту двойной связи карбонильной формы резорцина (б):
ОН О О
I II II
с с с
/V / \ / \
НС СН НС СН, НоС СНо
|| | ^ | |" "i i
НС С. НС С, НоС с,
\ хон \ / о "4 / о
СН СНо- сн2
резорцин дигидрорезоршш
Поскольку же дигидрорезоршш, как показал Форлендер, легко омыляется горячим раствором гидрата окиси бария до т-ацетилмасля-ной кислоты, то, комбинируя эту реакцию с описанной выше, можно осуществить расщепление резорцина до соединения жирного ряда. И, наоборот, эфир f-ацетилмасляной кислоты с помощью натрия можно снова сконденсировать в днгидрорезорцин, а последний путем бромирования и последующего отщепления двух молекул НВг превратить в резорцин:
со—сн3 со— сн2 нос=сн
/ в. ют 7 4 < "' 7 \
НоС соон <- (0 \ Н,С СО _> НС сон
"\ / Na \ / -2ВИВг ^ V
СН2-СН, '"Я* сн2-сн, СН-СН
j-ацстилмасляная днгидрорезориня резорцин
кислота
Резорцин является ценным промежуточным продуктом при получении разнообразных красителей, особенно азо-, флуоресценнопого н оксазннового типа. Кроме того резорцин и его производные обладают антисептическим н прижигающим действием и поэтому находят некоторое применение в дерматологии при лечении экзем и анатогнч-ных заболеваний. 2,4, п-Трншп pope юриин (с т и ф н и и о в а я кислота), подобно пикриновой кислоте, применяется в качестве взрывчатого вещества, а также для выделения и характеристики органических оснований, которые зачастую образуют хооошп кристаллизующиеся стнфнаты. ^ °
552
Гл. 28. Фенолы
О р с и н, гомолог резорцина, входит в состав многих лишайниковых веществ, из которых может быть выделен соответствующими методами (Робике).
Орсин дает с хлорным железом сиие-фиолетовое чОН окрашивание; с хлороформом и едким кали он окрашивается в красный цвет, переходящий при разбавлении водой в желтый с зеленой флуоресценцией. Т. пл. орсина (безводного) 107—108°.
Орсин лежит в основе о р с е п л я и лакмуса. Орсейль. известный еще в средние века и широко применявшийся в те времена при крашении, добывается из лишайников, в особенности видов ЯоссеНа и Ьесапога. Для этого очищенные лишайники кипятят с водой и экстракт обрабатывают аммиаком в открытых сосудах; при стоянии постепенно выпадают красящие вещества.
Полученный таким способом неочищенный продукт представляет собой смесь различных красителей и других веществ. Красящее начало, известное под названием о р с е и н, может быть выделено из этой смеси в виде коричнево-красного порошка. Оно также представляет собой смесь большого числа соединении (^Ду-амнноорцеин и др.), относящихся к оксазмновым красителям (стр. 758). Выкраски орсейдем по шелку и шерсти очень непрочны.
"Лакмус получается из тех же лишайников, из которых получается орсейль. Их обрабатывают аммиаком, известью и поташом, после чего массу оставляют бродить. Лакмус тоже не является индивидуальным веществом; с помощью спирта его можно разделить на спирторастворимую и спиртонерастворпмую фракции. В крашенин лакмус не играет теперь никакой роли и лишь иногда используется для подкраски пищевых продуктов. Наиболее широко лакмус применяется в качестве индикатора на водородные и гндроксильные ноны, причем первыми он окрашивается в красный, а вторыми — и синий цвет.
Гидрохинон. Впервые это соединение было получено Кавенту и Пелльтье при перегонке хинной кислоты. Лучшим синтетическим методом его получения является восстановление хинона (Нецкий):
О он
II I
/сч - /Ч
НС сн „ НС сн
II II —!-> II I
НС СН НС СН
II I
О он
хинон гидрохинон
Гидрохинон можно получить также из ацетилена и окиси углерода, нагревая их под давлением при высокой температуре в присутствии катализаторов (Реппе):
2СН=СН + ЗСО -f Н20 -> /г-НОСвН.4ОН -4- С02
Окисление гидрохинона обратно в хинон происходит легко, например, уже под действием хлорного железа; при этом в качестве промежуточного соединения образуется глубокоокрашенный х и н г и д р-о н (стр. 706). Восстанови тельная способность гидрохинона очень велика: даже при комнатной температуре он быстро восстанавливает серебряные соли и поэтому применяется в качестве проявителя в фотографии.
Гидрохинон кристаллизуется в виде бесцветных призм, т. пл. 170°. Глюкознд гидрохинона, арбутин, найден во многих растениях, например в некоторых видах "Arctostaphylos (толокнянки) и Ericaceae (вересковых); обычно ему сопутствует метиларбутин.
