Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
О полистироле и стирол-бутаднеповых полимерах см, раздел «Синтетические высокомолекулярные вещества» (стр. 953).
Ф е и и л а и е т и л е н СеНгС =СН образуется при перегонке феннлпролиоловон кислоты (стр, 650)
свн5с—ССООН -> С6Н..С^.СН + СО,
Являясь одпозамещепным производным ацетилена, он образует серебряную и медную соли.
С т и л ь б е п <^^—СН-=СН—У/ . а„9-дифеннлэтилен, может быть синтезирован различными способами. Рекомендуется получать его
502
Гл. 23. Ароматическиеуглеводороды
путем конденсации хлористого бензилмагния с бензальдегидом с поСЛе. дующим подкисленпем серной кислотой и перегонкой (Лелл, Мейзен-
гєймєр): „и п,804
С„НвСНО + С1ЛігСНаСвНв - > СвН5СН (ОМйСІ) СНА»5 •*•
-> син;сн=снсвн5 + л^о4 + н2о + НС1
Стильбен плавится при 124°, кипит при 306—307°. Являясь производным этилена, стильбен имеет геометрический изомер и з ости, ль-бен (масло, т. кип. 142—143721 мм):
Н-С--^^> ^~\_С-н
стильбен изостильбен
Стильбен является более устойчивой формой (транс-); под влиянием ультрафиолетовых лучей он превращается в обладающий большим запасом энергии и поэтому менее устойчивый изостильбен (цис-).
Толан С6Н5С=СС6Н5, «дифенилацетилен», может быть получен из стильбена через стильбендибромид:
С6Н5СН=СНС8Н5 —-> С0Н3СНВг—СНВгС6Н5 -^-у С6Н5С=СС0Н5
Будучи двузамещенным производным ацетилена, он не способен образовывать металлических солей; его т. пл. 60°.
Описанные до сих пор ненасыщенные ароматические углеводороды поглощают свет преимущественно в невидимой части спектра и поэтому бесцветны. Однако путем введения в молекулу этилена фенильиых и особенно дифенильных остатков можно также получить окрашенные углеводороды.
Бифениленэтнлен еще бесцветен; не окрашен и тетрафе-н н л э т и л е н, кристаллы которого сильно преломляют свет:
/=\ /=\ /=\
СУ СУ хО
бнфеннлеиэтилеи тетрафенилэтилен
Зато а, а - д и ф е п и л - (3 - б и ф е н и л е н э т и л е н, образующийся, например, из флуорена и дифеннлдихлорметана, уже окрашен в растворе в интенсивный желтый цвет (кристаллы его почти бесцветны):
/=\ /=\ /=\ /=\
1 СН.. + СЬС -•> | с=с х-/
//~~%/ \^"Ч //~\,/ \//-\, \=/ \=/ \=/ \=/
флуорен а, «-дифеннл-З-бифеииленэтилен
В еще более глубокий, красный цвет окрашен дибифениленэгилен, который получается при нагревании флуорена с окисью свинца:
/=\ /=\
СУ ' СУ чс>
дибифенллеиэтнлен
Нафталин
m
Отсюда следует, что соединение каждых двух феиильных остатков приводит в этой группе углеводородов к углублению окраски. Кроме того, в молекулах всех этих углеводородов имеется та же хромофорная
система уС=С, что и у фульвеион (см. стр. 788).
И н де и. Это соединение содержится в камепноуголь-з| ной смоле, из которой может быть легко выделено, так как 2СН образует трудпорастворпмын, хороню кристаллизующийся ЧСН пикраг. Инден найден также в некоторых эфирных маслах 2 и нефти.
На холоду ннден закрпсталлизовывается; его т. кип. 182°, т. пл. —2°. Это очень нестойкий углеводород, быстро полимернзующийся уже при комнатной температуре и в темноте; на воздухе пндеи присоединяет кислород. Следует отметить, что инден способен образовывать натриевое производное, индеинатрий С9Н7К!а, которое при алкилпрованни йодистым метилом превращается в 1-метилнидеп. Водородом в присутствии никеля ннден восстанавливается до гидрпндена I:
—СН, НС-сн
I il ,1
CH, HC CH
/ \ /
CHa СН-2
І II
В молекуле индена имеется кольцевая система циклопентадиена (II; см. стр. 787). Метиленовая группа последнего находится между двумя двойными связями и отличается большой реакционной способностью; такой же активностью обладает и метиленовая группа индена. Гак, например, в присутствии алкоголята натрия инден конденсируется с бензальдегидом, образуя 1-бензалышден.
Ароматические углеводороды с конденсированными бензольными
ядрами 1
Нафталин 2 С,,)М8. Нафталин содержится в . больших количествах в каменноугольной смоле, из которой может быть легко выделен описанным рапсе способом.
Правильное представление о строении этого углеводорода
было впервые высказано Эрлепмейером старшим, а затем до-\/\у казаио Гребе. Последний при окислении д и х л о р н а ф то х и-
п о и а, который может быть синтезирован из нафталина, получил ф та левую кислоту и таким образом твердо установил наличие в нафталине одного бензольного ядра. При действии пяти-хлористого фосфора дихлорнафтохнноп превращается в пеига-хл ори а ф та л п н, окисление которого приводит к образованию т с т р а х л о р ф т а л е в о и к п с л о г ы. Это второе расщепление показывает, что в молекуле днхлорнафтохпнопа имеется еще второе, хлорированное бензольное ядро н, следовательно, молекула нафталина состоит из двух кольцевых систем; после расщепления любой из них
1 Е. С1 а г. Aromatische Kohlenwasserstoffe. Polycyclisclie Systeme. Berlin, 1941.
2 Ср. van der Kam (переработано Рсверднном и Фульда). Tabellarische Ubersicht uber Naplilhalinderivate, Haag, 1927.
504
Гл. 23. Ароматические углеводороды
оставшаяся кольцевая система может быть выделена в виде бензоль-ного ядра. Поэтому для нафталина возможна только формула I:
