Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
о-НО(0)С-С6Н-803Н + 2 Ш3-о-Н4>1+ -0(0)С-С6Н4-8020" +Ш4;
- при нагревании соли «В» происходит дегидратация и отщепление молекулы аммиака; «Е» - имид орто-сульфобензойной кислоты (в амидах атом азота связан с двумя остатками кислот); это «сахарин» - используется как заменитель сахара:
176
Пример 19. Решение.
- Алкилированием бензола этиленом (электрофильное замещение) синтезируют этилбензол- «А» С6Н6 + Н2С=СН2~ С6Н5СН2СН3;
- хлорирование гомологов бензола на свету (радикальное замещение) проходит в боковую цепь по атому углерода, соседнему с ароматическим ядром; «В» - 1-фенил- 1-хлороэтан
' С6Н5СН2СН3 + С12 (Ьу)-С6Н5СН(С1)СН3; .:
- галогенирование «В» в присутствии катализатора'(РеС13 -нкисло-т&Лъюиса) - реакция электрофильного замещения; «С» -Л-ыцртв-хло-рофенил-1-хлороэтан; «С» - пара-изомер;-: о и-.,
С6Н5СН(С1)СН3 + С12-орто-С1С6Н4СН(С1)СН3,;. • •¦>-¦¦
- дегидрохлорирование «С» приводит к орто-хлоростиролу «В», а «С» -соответственно, к «В'» - пара-изомеру; . ¦ ¦<.-. •
С1С6Н4СН(С1)СН3 + КОН -С1С6Н4СН=СН2
- полимеризацией синтезируют соответствующие полихлоростиро-
лы:
177
Пример 20. Решение.
- При электрофильном алкилировании бензола (Фриделъ-Крафтс) получают «А» - толуол С6Н6 + СН3-С1-*С6Н5СН3;
- сульфирование толуола - электрофильное замещение; радикал метил - электронодонор, направляет электрофил в орто- и пара-поло-жения; «В» - орто-толилсулъфокислота - С6Н5СН3 + HOS03H— -*o-CH3C6H4S03H, «В'» - иара-изомер;
- при взаимодействии кислоты с водным раствором щелочи образуются соли; «С» — натриевая соль о—толилсулъфокислоты
- o-CH3C6H4S03H + NaOH -o-CH3C6H4S03Na (или соль пара-то-мера); i
- при сплавлении солей сульфокислот со щелочами образуются феноляты; «d» - орто-толилфенолят (о-крезолят) — 0-CHjCgHjSOjNa + +NaOH-*o-CH3C6H4ONa, или иара-изомер;
- в фенолятах связь металл-кислород реакционно способная; «F» -простой эфир -метил-орто-крезоловый эфир o-CH3C6H4ONa + 1-СН3—• —о-СН3С6Н4ОСН3 + Nal, или пара-тошер.
Пример 21. Решение.
- При сульфировании бензола (электрофильное замещение) образуется бензолсулъфокислота-цА» - С6Н6 + HOS03H-*C6H5S03H + НОН;
- кислота с основанием образует соль; «В» - натриевая соль бен-золсульфокислоты -
C6H5S03H + NaOH-CsH5S02ONa + НОН;
- при сплавлении с цианистым натрием соли ароматической суль-фокислоты происходит замещение сульфогруппы на нуклеофильную частичку ~CsN; «С» - нитрил бензойной кислоты C6H5S02ONa + NaCN— -C6H5C=iN + Na2S03;
- при кислотном гидролизе нитрила образуется органическая кислота; «d» - бензойная кислота C6H5CsN + 2 НОН (Н+)-С6Н5-С(0)ОН;
- электрофильное галогенирование бензойной кислоты протекает в .меотя-положение, поскольку карбоксильная группа - электроноакцептор; «Е» - мета-брамобензойная кислота —
С6Н5-С(0)ОН + Вг2-л<-ВгС6Н4-С(0)ОН + НВг;
- при взаимодействии кислоты и спирта образуется сложный эфир (реакция этерификации); «f» - метиловый эфир мета-бромобензойной кислоты -
л<-ВгС6Н4-С(0)ОН + Н3С-ОН—л»-ВгС6Н4-С(0)ОСН3 + НОН.
178
Пример 22. Решение.
- Хлорирование алкилбензолов в условиях радикального замещения протекает в боковую цепь; «А» - бензотрихлорид (фенилтрихлоро-метан) —
С6Н5ССН3 + ЗС1-С6Н5СС13;
- трихлорометильный заместитель- электроноакцептор, направляет электрофильную частичку - +Ж)2 - катион нитрония - в мета-поло-, жение; «В» - мета-нитробензотрихлорид -
С6Н5СС13 + НОШ, (Н28 04)-м-02К-С6Н4-СС13+ НОН;
- при гидролизе группы -СС1 образуется неустойчивый спирт-три-ол, у которого все гидроксильные группы при одном атоме углерода; [С] - [л4-02Ы-С6Н4-С(ОН)3], который, отщепляя молекулу воды, превращается в кислоту; «В» - мета-нитробензойная кислота —
л<-02М-С6Н-СС13 + 3 НОН~[л<-02К-С6Н4-С(ОН)3] + 3 НС1; [лг-О2К-06Н4-С(ОН)3] - Н0Н-(л<;-О2М-С6Н4-С(0)ОН;
- при действии на гидроксилсодержащие соединения РС15 гидро-ксил замещается на С1; "Е" - хлорангидрид (м)-нитробензойной кислоты —
(л*;-02К-С6Н-С(0)ОН + РС15~л(-02М~С6Н4-С(0)С1 + РОС13 + НС1;
- в хлорангидриде галоген обладает высокой реакционной способностью и легко замещается на нуклеофильную частичку; 'Т" - этиловый эфир м—нитробензойной кислоты —
л*-02Ы~С6Н4-С(0)С1 + ЫаОС2Н5-*д<-02К-С6Н4-С(0)ОС2Н5+КаС1.
Пример 23. Решение
- Толуол «А» получают из бензола алкилированием последнего га-логенопроизводным углеводородов по реакции Фриделя-Крафтса:
СНз
СНз1,
А1С1з
А
- сульфирование толуола - реакция электрофильного замещения; поскольку метальная группа - электронодонор, образуются орто- «В» и пара «В'»— толуолсульфокислоты: .
Н2Б04
^-БОзН
179
- галогенирование алкилбензолов в боковую цепь - реакция радикального замещения, её проводят при нагревании, на свету, «С» - орто-сулъфобензилхлорид:
в с
- нукеофильным замещением хлора на гидроксил получают «В» -орто-сулъфобензиловый спирт
- электрофильное бромирование «В» протекает преимущественно в положение 4, т.е. «Е» - 4-бромо-2-сулъфобензиловый спирт (вступление брома в положение 6 менее предпочтительно из-за объемной гидро-ксиметильной группы - стерический фактор):
СНгОН
Вг
