Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
-CH2
Cl
ДМФ, 3 час, кипячение є обратным холодильником
85
187
Qe
CH2
\=
V-CH=CH-
Br
ДМФ, 3 час, кипячение с обратным холодильником
75—80
187
CH
= СН CH
=сн
I
\ /
I
/ч|,-сн2
CH2
? ч
\—/
Br
ДМФ, 16 час, кипячение с обратным холодильником
56
201а
ч/
Ч/
Таблица 2
ФОСФОНИЕВЫЕ СОЛИ ИЗ ГАЛОГЕНИДОВ ТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ, (С6Н5)3РНХ И СПИРТОВ ИЛИ ПОЛИЕНОВ
А. Монофосфониевые соли
Число атомов
[(C6Hb)3PR]X
Растворитель, время, температура (°С)
углерода в R
R
X
Литература
C4
C4Hg-H
Br
Без растворителя
386
C1O
CH2CH = C(CH3)CH2CH2CH = C(CHg)2
Cl
Br
ДМФ, 1 сутки, 20° ТГФ, 14 час, 20° ДМФ, 12 час, 20°
274 368 274
CH2CH = C(CH3)CH = CHCH = C(CH3J2
\/ сн2-/\
Br Br
ТГФ, 1 сутки, 20° ДМФ, 12 час, 20°
279 368 274
/\/
Ci3
\/
CH(Ch3)Ch ==,сн —i' 4J
Cl
CH3CN1 1 час, 20° ДМФ, 15 час, 20° а> ДМФ, 1 час, 0° а>. б)
272, 291 240 240 291
Br
Диметилтетрагидрофураи, 6 час, 20° ДМФ, 12 час, 20° а) CH3CN а)
CH3COOC2H5, 2 суток, 20° а>
240, 292
240
240
Продолжение табл. 2
Число атомов углерода в R
[(CeHs)3PR]X R
X
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
\/
CH2CH = C(CH3)CH = сн —/а
Cl
тгф, 6 час, 20°
285, 387
/\/
тгф, 30 час, 5° б»
287
CH3OH, 10 час, 20°
285
CH3OH, 20 час, 20° б>
264, 286
CH3OH, 18 час, 20° а), б)
284
C2H5OH, 6 час, 20°
268, 285,
294
CH3CN1 12 час, 20°
270
CH3CN, 2 суток, 20° б>
269
дмф, 12 час, 20°
270
дмф, 3 час. 20° б)
270
дмф, 12 час, 10° а>
284
дмф, 3 час, 20° а>, б)
269
Br
Без растворителя, 15 час, 20°
285
стгф, 60 час, 20°
387
DH3OH1 36 час, 20°
270
мф, 12 — 24 час, 20°
268 , 270,
285, 294
дмф, 36 час, 20° а>
269, 284
ch2ch = c(ch3)ch = ch -
/\/
ch2ch = c(ch3)ch = ch -
/\/
ch2ch = c(ch3)ch = ch —(.
\/
ch2ch = c(ch3)ch = ch ¦
ч
/\/
CH(CH3) і \/
х/х./х/'х/х
CH2 і I \/
х^х^х^хуч/х,
Br
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
дмф, 6 час, 20°
ch3oh, 3 час, 40°; 50 час, 20° б)
ch3oh1 92 час, 20°
ch3oh1 60 час, 20° б)
ch3cn, 2 час, 20°
дмф, 8 час, 0°
дмф, 12 час, 10° а> дмф, 12 час, 5° б> c2h5oh1 1 сутки, 20° а) c2h5oh1 1 сутки, 20° б)
270
264
288
264
270
266
266 266 266 266
Продолжение табл. 2
Число атомов
[(C6H6J3P-R-P(C6H6)S]X2
Растворитель
Литература
углерода в R
-R-
X
C4
CH2CH = CHCH2
Br
QH6 б)
386
а) Использовали полнен соответствующего спирта.
б) Вместо (С6Н6)3РНХ использовали трифенилфосфин и галоидоводород HX.
Таблица 3
АЛКИЛИДЕНФОСФОРАНЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ ФОСФОНИЕВЫХ СОЛЕЙ И ОСНОВАНИЙ
А. Монофосфораны
I Число атомов углерода в алкилиде-новой группе
Фосфоран (выход, %)
Основание, растворитель
Время, температура (°С)
Литература
Ci
(C6H5)SP = CH2
LiQH5, (C2Hs)2O
3 час, 20°
2, 303,
304а, 316
5 суток, 20°
308, 309
2 час, кипяче-
182
>
ние с обрат-
ным холо-
дильником
LiC4H9-H, (C2Hs)2O
30 мин, 20°
41, 174
1 час, 20°
304, 398
2 час, 20°
130, 252,
254, 319
4 час, 20°
183, 317
LiC4H9-H1 ТГФ
30 мин, 20°
310, 311
NaC(Q5H5J3, (C2H5J2O
64
NaNH2, жидкий NH3
52
(C6H5J3P = CHCl
LiC6H5, (С2Н5)20
96
(C6H5J3P = CHBr
Пиперидид лития,
84
(C2Hs)2O
C2
(QH5)3P = CHCH3
LiC6H51 (C2H5J2O
1 час, 20°
164
3 час, 20°
178, 307
LiC4H9-K, (C2Hg)2O
1 час, 0°
327
1 час, 20°
41, 306
NaC(C6H5J31 (C2Hg)2O
64
Na(CH2SOCH3), ДМ СО
62
(QH6)3P=CHOCH3
LiQH5, (С2Н5)20
10 мин, 20°
92 , 246—
248
LiC6H51 ТГФ
92
LiC4H9-K, (QH5J2O
2 час, —50°
92
NaOCH3, CH3OH
92
NaOC2H5, C2H5OH
92, 247, 248
(QH6)3P = CHSCH3
LiQH51 (C2Hs)2O
92
LiQH5, ТГФ
15 мин, 20°
92
(C6Hs)3P = CHCHO
NaOH, H2O
33, 58
(C2H5J3N, QH5OH
33, 58
(C6Hs)3P = CHCONH2
NaOH, H2O
0°
41
NaOC2H5, C2H5OH
10 мин, 40—50°
243
(C6H5)3P = CHCN (85)
NaOH, H2O
1 час, 20°
41—43
NaOC2H5, QH5OH
30 мин, 20°
113, 243
Б. бис-Фосфониевая соль
Продолжение табл. 3
Число атомов углерода в алкилиде-новой группе
Фосфоран (выход, %)
Основание, растворитель
Время, температура (°С)
Литература
C3
(QHb)3P = CHC2H5
LiC4H9-H, (QHg)2O
113
(C6H5J3P = C(CH3J2
LiC6H5, (C2H5J2O
2 час, 20°
178
