Технология переработки природного газа и конденсата - Афанасьев А.И.
ISBN 5-8365-0107-6
Скачать (прямая ссылка):
248,89 - 480-
237,78 460-
226,66 - 440-
215,55 - 420 -
204,44 - 400 -
193,33 182,22 % 171,11 - 380-- 360 -- %34°-- і 320-- Ізоо-- & 280-,
1 160,00 1148,89 I 137,78
126,66 - 260
115,55 - 240
104,44 - 220
93,33 - 200
82,22 180
71,11 160-
60,00 140-0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Мольные фракции триэтиленгликоля
Рис 2 14 Фазовая диаграмма растворов ТЭГа при давлении 300 мм рт ст
Возможно также применение ПГ в смеси с другими глико-лями
Упругость паров ПГ при обычных температурах выше, чем у ЭГа, ДЭГа и ТЭГа Следовательно, потери ПГа с обрабатываемым газом при одинаковых условиях будут больше, чем остальных гликолей Подача в абсорбер переохлажденного раствора ПГа позволило бы снизить его потери с осушенным газом
Вязкость водных растворов гликолей растет с увеличением концентрации растворов и давления, уменьшается с повышением температуры При вязкости выше 100 сП снижается интенсивность процесса массообмена между водяными парами и растворами, в результате чего не достигается равновесия между фазами
Для снижения вязкости растворов гликолей к ним можно добавлять органические растворители, которые не должны
29
282,22 271,11 260,00
248,89 ¦ 237,78 -226,66
540
<К 215,55 %204,44\ ^400 і 193,33 с 182,22 I 171,11 160,00 -148,89 -137,78 126,66 115,55 -104,44 -93,33 -
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Мольные фракции триэтиленгликоля
'Рис. 2.15. Фазовая диаграмма растворов ТЭГа при давлении 600 мм рт. ст.
способствовать образованию пены. Растворители должны быть гидроскопичными и иметь более низкую вязкость, чем гликоли. Растворителями могут служить бензоловый, фенилэтиловые, ароматические и циклические одноатомные спирты, гомологи циклогексана; гетероциклические одноатомные спирты - гомологи тетрагидрофурфуролового спирта; водорастворимые моно-эфиры полигидроспиртов и т.д. В качестве разбавителя может использоваться также метанол.
Следует отметить, что перечисленные реагенты не отвечают многим требованиям, предъявляемым к осушителям. Некоторые из них более летучи, что приводит к повышенным потерям реагентов, некоторые плохо регенерируются и т.д. Поэтому их применение на практике носит единичный характер. Добавление к диэтиленгликолю низкомолекулярных гликолей, таких как ЭГ и ПГ, снижает вязкость и температуру застывания его растворов. Согласно данным [31], раствор, состоящий из 50 %
30
282,22 - 540-
271,11 ¦ 520-
260,00 - 500-
248,89 - 480-
237,78 - 460
226,66 oU_ 215,55 % 204,44 І 193,33 в 182,22 I 171,11 - 440 - t 420 - %400 5 - § 380 - I 360 - I 340
160,00 - 320
148,89 - 300
137,78 - 280
126,66 - 260
115,55 - 240
104,44 - 2201
93,33 - 200] 0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Мольные фракции триэтиленгликоля
Рис. 2.16. Фазовая диаграмма растворов ТЭГа при давлении 760 мм рт. ст.
ЭГа и 50 % ДЭГа, при температуре -5 °С имеет вязкость 100 сП. Температура застывания такого раствора равна -38 °С. С таким абсорбентом процесс осушки можно вести при низких температурах контакта, что, в свою очередь, позволит снизить унос гликолей с осушенным газом и повысить эффективность использования холода окружающей среды.
Аутоокисление гликолей. Гликоли способны к аутоокисле-нию, т.е. к самопроизвольному окислению кислородом воздуха при невысоких температурах. Самый стойкий к окислению этиленгликоль. ДЭГ и ТЭГ из-за наличия эфирных групп больше склонны к окислению.
Процесс окисления ускоряется в присутствии веществ, способных генерировать радикалы, и замедляется при добавке антиокислителей. Конечный продукт аутоокисления ДЭГа -муравьиная кислота и формальдегид. Кроме того, образуются
31
Мольная доля воды Рис. 2.17. Фазовая диаграмма растворов ДЭГа при давлении 100 мм рт. ст.
вода, этиленгликоль, гликолевый альдегид, глиоксаль и диок-салан.
В нейтральной и щелочной средах, а также при pH < 1,5 скорость аутоокисления низкая. При pH = 2,5-5-4,5 скорость аутоокисления возрастает в 15-20 раз
Для снижения аутоокисления можно использовать химические реагенты, например, при добавлении в раствор гидрохинона 0,1 % от массы гликоля его аутоокисление практически прекращается.
Хранение и транспортировка гликолей Специфические физические свойства гликолей (гигроскопичность, относительно высокая вязкость) и способность их к аутоокислению требуют соблюдения определенных условий при хранении и транспортировании Длительно хранить гликоли следует при возможно более низкой температуре во избежание их окисле-
32
226,66 ¦ 440 -
215,55 - 420-
204,44 - 400-
193,33 - 380-
182,22 - 360-
у 171,11 о - 340-U-o
1160,00 I - p20 -- ЩЗОО -" і280'
1148,89 & * 137,78
Ы 126,66 > 260 -
115,55 ¦ 240-
104,44 ¦ 2201I
93,33 - 20о\
82,22 ¦ 18о\
71,11 - 160*
O 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Мольные фракции триэтиленгликоля
Рис. 2.18. Фазовая диаграмма растворов ДЭГа при давлении 300 мм рт. ст.
ния. ЭГ, ДЭГ и ТЭГ рекомендуется хранить при температуре не ниже -4 0C, а тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль и ди-пропиленгликоль - не ниже +2 0C Сроки хранения, согласно действующим стандартам и техническим условиям, для гликолей, не имеющих добавок антиокислителей, установлены в зависимости от сорта или марки, для ЭГа 5-12 мес, ДЭГа 3-6 мес и ТЭГа - 6 мес.
