Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Применяются как исходное сырье во многих органических синтезах.
Получаются в чистом виде дегидратацией спиртов. Низшие Н. У. составляют значительную часть газов крекинга и могут быть выделены из них; высшие могут быть выделены нз бензинов крекинга.
Физические свойства сходны со свойствами углеводородов ряда метана, ио плотность и растворимость в воде несколько выше. Первые три члена ряда — бесцв'етные газы Давление паров пентена-1 531,3 мм- (20°). См. также таблицу ца cfp. 19.
Химические свойства. В отЛичие от предельных, Н. У. способны к реакциям присоединения водорода, галогенов. Обесцвечивают бромную воду. При действии умеренных окислителей образуют гликоли, при более энергичном — распадаются по месту двойной связи с образованием кислот и кетонов. Способны к полимеризации, в присутствии катализаторов — к алкилированию предельными углеводородами. В смеси с воздухом взрывоопасны при концентрациях: этилен
2,8—34%, пропилен 2—11%, бутилен 1,7—9%, псевдобутилен 2—16%, смесь амиленов 1,42—8,7%. Температура воспламенения этилена 516°, пропилена 455°.
Общий характер действия. Действуют как сильные наркотики, хотя несколько слабее, чем метановые углеводороды. Действие усиливается с увеличением числа атомов углерода. Коэфф. раств. Н. У. в воде больше, чем метановых, поэтому наркотическое действие низших Н. У. при вдыхании сильнее, чем метановых с тем же числом атомов углерода, хотя обнаруживается все же лишь при концентрациях порядка десятков процентов. Высшие члены ряда (гексилен, гептялеи) е&вадают параду с наркотическим судорожным действием, а также слабо рааяршают дыхательные пуп* что заметно уже при действии бутилена. Соединен!» с. разветвлениой цепью действуют слабее нормальных изомеров. Наркотическое''цействие снижается с удлинением углеродной цепи.
Токсическое действие. Животные. Круглосуточное вдыхание смеси олефниов С2—С* в течение 140 суток и каждого из углеводородов в отдельности в кок-
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ С ДВОЙНОЙ СВЯЗЬЮ 19
Физические свойства некоторых непредельных углеводородов с двойной связью
Название Относительная плотность dT Температура кипения» °С Показатель преломления «Ь
Этилен -103,9 1,36210‘
Пропилен — —47 —
а-Бутилен 0,630“10 -6,3 1,3792
Р-Б'утилен 0,644“10 3,5 (цис) 1,3946 (цис)
(смесь изоме- 0,9 (транс)' 1,3862 (транс)
•у-Бутилен ров) 0,631“10 —6 1,3811
а-Амилен (пентен-1) 0,641 30-31 . 1,3748
р-Амилен (пентен-2) 0,650 36,4 1,3828 (цис)
а-Изоамилен (2-метил- 0.63215 20,1 1,3793 (транс)
бутен-3) р-Изоамилен (2-метил- 0,662 28,4 1,3643 1,3878
бутен-2) - 0,3778
у-Изоамилен (2-метил- 0,650 31,5
бутен-1) 1,3877
Гексилен (гексен-1) 0,673 63,5
2,3-Диметилбутен 0,6817 61,5—62,0 1,4122
центрации 0,1 мг/л или искусственной смеси их, состоявшей- из 0,033 мг/л каждого, вызвало у белых крыс (самцов) одинаковый эффект — нарушения функционального состояния центральной нервной системы, - снижение кровяного давления, угнетение активности холинэстеразы. Концентрация 0,003 ¦ мг/л каждого из углеводородов и их смеси не давала уловимых признаков токсического действия (Красовицкая, Малярова). Воздействие так называемых «жидких газов» (этан-этилена, пропан-пропилена, изобутан-изобутилена, бутан-бутилена) ежедневно \.в концентрации 5—35% в течение 20 дней нли 35% в течение 10 ч приводило к экстрасистолни и изменению электрокардиограммы у морских свн-нок, возможно, из-за обеднения сердечной мышцы глюкозой (Paole, Zauli; Sewers, Waters). Токсичность H. У. усиливается при совместном действии с H2S: концентрация бутилена, нарушающая безусловнорефлекторную деятельность кролика, 40 мг/л, а прн наличии H2S — 10 мг/л; усиливается и действие H2S (Геллер, Мухаметова). Наличие в крекинг-газе Н. У. обусловливает их большую токсичность (Филиппова). При попадании жидких Н. У. в рот возникает аспи-рационная пневмония н белые крысы погибают при однократной дозе 0,2 мл гексена, октена, децена и др. (Gerarde, Linden). Полагают, что Н. У. подвергаются метаболизму в организме животных (в печени), превращаясь в гликоли {Leibman, Ortiz).
Человек. Kotzing описал случай хронического отравления парами смеси
Н. У., кипевшей в пределах 30—300°; после 2 лет работы обнаруживались поражения печени. При хроническом воздействии Н. У., главным образом этилена и пропилена, развивается характерный ангиодистоническнй синдром в Виде ве-геточувствительного полиневрита, ангионевроза, в ряде случаев с органическими поражениями нервной системы и трофическими изменениями в костях (Антоню-Женко и др.; Резник, Кудрявцева). Симптомы: приступы побледнения пальцев (иногда всей кисти или стопы), боль и ломота, ощущение «ползания мурашек», «мертвого пальца», понижение чувствительности. Нарушения кровообращения с приступами головной боли, потемнением в глазах, кратковременной слепотой. Неврастеническое состояние с нарушением главным образом вегетативно-сосудистой регуляции (гипергидроз, акроцианоз, дермографизм, асимметрия
20
УГЛЕВОДОРОДЫ
температуры и кровяного давления). Симптомы поражения главным образом стволовой части мозга, вестибуляторные нарушения от легких до тяжелых, снижение слуха и обоняния. -В особо тяжёлых случаях — изменения в костной ткани концевых фаланг на пальцах рук. Легкая анемия с понижением резистентности эритроцитов и ретикулоцитозом; иногда лейкопения. В ряде случаев страдало до 20 % работающих. Обычно первые признаки появляются через 5—6 месяцев, сначала в виде гиперестезий дистальных отделов конечностей, позднее усиление этих явлений («перчатки», «чулки»). Наклонность к артериальной гипотонии часто сменяется гипертензией со спастическим состоянием сосудов конечностей, бради-кардией. В более тяжелых случаях рентгенологически остеосклероз, остеопороз, остеолнз костей рук (кистей). Обнаруживается дефицит витаминов комплекса В.
