Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Полярографический метод также очень удобен для наблюдения за ходом реакций, изучения их кинетики и механизма, установления конечных продуктов реакции. Это возможно в тех случаях, когда в процессе реакции из полярографически неактивных веществ образуются полярографически активные или наоборот, а также когда потенциалы полуволн исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции резко разнятся между собой.
В брошюре К. Швабе «Химическая кинетика и полярография» рассмотрено много интересных случаев применения полярографии для решения физико-химических задач. На'пример, описано исследование процесса циклизации цитраля в n-цимол, а также исследование связи константы скорости реакции с потенциалом полуволны
при восстановлении фенилгидразином красителей типа метиленового голубого, тиокарпмина и нильского голубого.
Определению скоростей различных реакций посвящены работы Р. Брдички.
Л. Холлек и Г. Мелкониан изучали кинетику гидролитического расщепления ацилпроизводных нитрофенолов и нитроанилинов, а В. Гануш — рекомбинацию фе-нилглиоксиловой и Ж- Кута — щавелевой кислот. И. Лос и К. Визнер исследовали механизм мутаротации а-глю-козы.
Скорость восстановления формальдегида исследовалась М. А. Лошкаревым и А. И. Черниковым, Р. Брдич-кой, Л. Шераком. Именно полярографический метод позволил разобраться в этом процессе и выяснить роль гидроксил-ионов, ускоряющих процесс перехода формальдегида в полярографически активную форму.
Г. Кроу и К. Линч исследовали кинетику взаимодействия мочевины с формальдегидом, И. Доскочил — кинетику окисления пирогаллола, гидрохинона и аскорбиновой кислоты с помощью пероксида водорода и неро-ксидазы.
С помощью этого метода было доказано, чго мри действии метилата натрия на колхицин образуются колхи-цеин и колхициновая кислота:
Стрептомицин образует две волны восстановления на поляризационной кривой, что объясняют наличием в молекуле стрептомицина альдегидной группы. При щелочном разложении стрептомицина образуются полярогра-
фически неактивные продукты. Это позволяет использовать полярографический метод для изучения щелочного разложения стрептомицина и маннозида.
Полярография была использована ib ряде случаев для исследования течения реакций полимеризации и деполимеризации.
И. Кольтгоф с сотрудниками и Г. Барнее, Т. Элофсон и Т. Джонс применили полярографический метод к изучению процесса эмульсионной полимеризации стирола и показали, что в индукционном периоде кислород активно участвует в 'процессе полимеризации, образуя со стиролом полимер пероксидного типа:
— О — ОСН2 — СН — о — о — СН2СН —
I I
CcHs С6Н5
М. Б. Нейман и М А Шубенко использовали поляро графию для определения скорости полимеризации метил-метакрилата в присутствии различных пероксидов.
С помощью полярографического метода была детально изучена деполимеризация (процесс термического разложения) транс-аконитовой кислоты. В результате было показано, что в продуктах разложения присутствует фу-маровая кислота и что деполимеризация аконитовой кислоты происходит по уравнению:
2(СНСООН)3—>-3(СНСООН)2.
Полярографический метод был с успехом применен для исследования даже таких сложных процессов, как спиртовое и бутиловое брожение. В последнем случае показано, что на естественных крахмальных средах при жизнедеятельности бактерий бутилового брожения образуется рибофлавин.
С помощью капельного электрода В. И. Мелик-Гай-казяном исследовались кинетика адсорбции и скорость образования двойного электрического слоя.
Большое внимание в литературе уделено вопросам механизма полярографических реакций. Обычно для определения механизма электродной реакции число ©лек-тронов, принимающих участие в процессе, рассчитывают по уравнению Ильковича. Однако не во всех случаях это дает надежьые и достоверные результаты, особенно, если течение реакции разное при участии одного и того же
числа электронов, например, при восстановлении бром-уксусной кислоты:
СН2ВгСОО- + 2Н+ + 2е —»- СН3СООН + Вг~; (1) CH2BrCOO- + ЗН+ + 2е —*-СН2ВгСНО + Н20; (2) СН2ВгСОО- + 2Н+ + 2е —СН3Вг + НСОО-. (3)
В таких случаях для разрешения вопроса М. Б. Нейман с сотрудниками рекомендуют пользоваться разработанным ими методом полярографического восстановления с многоструйным ртутным электродом, использование которого позволяет быстро и легко получать продукты восстановления при определенном потенциале в количествах, достаточных для обычного анализа. Так, М. Б. Нейман с сотрудниками показали, что при восстановлении бромуксуснон кислоты в растворе появляются ноны Вг-. Это возможно, если восстановление кислоты проходит по реакции (1).
В настоящее время полярографический метод широко применяется для исследования ингибиторов, процессов электрокристаллизации и многих других.
Определение числа электронов, участвующих в электровосстановленни исследуемых веществ. Для установления электрохимических процессов, протекающих у электродов при электролизе (полярографии) исследуемых веществ, часто необходимо определять число электронов, участвующих в электродных реакциях. Для этой цели существует несколько методов.
