Шины. Некоторые проблемы эксплутации и производства - Ильясов Р.С.
ISBN 5-7882-0140-3
Скачать (прямая ссылка):
Сопротивление раздиру, кН/м 56 70 67 56
Твердость, усл.ед. 51 50 50 49
Эластичность по отскоку, % 36 38 38 38
Коэффициент температуростойкости при 100° С по условной прочности 0,51 0,57 0,60 0,60
Коэффициент теплового старения (100° Сх72 ч.) по условной прочности 0,61 0,74 0,74 0,70
* Гуанитиофос вводили взамен: 0,5 масс.ч. фталевого ангидрида; 0,6 масс.ч. ДФГ; 1,5 масс.ч. ацетонанила Р и 0,5 масс.ч. диафена ФП. Суммарное их содержание равно 3,1 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука.
178
Полученные результаты исследований свидетельствуют, что применение ФСП в шинных резиновых смесях позволяет уменьшить пыление ингредиентов за счет их замены одним соединением полифункционального действия. Такая замена уменьшает содержание в шинных резинах аминных групп, способных мигрировать на поверхность вместе с содержащими их соединениями и взаимодействовать с оксидами азота с образованием канцерогенных нитрозоаминов. В результате достигается улучшение экологической ситуации в процессах производства и эксплуатации шин.
Экономия от устранения экологического ущерба при замене порошкообразных ингредиентов ФСП составляет около 1 тыс. руб. на 1 тонну шинной резиновой смеси.
Гуанитиофос получался при взаимодействии ДФГ с дино-нилфенилдитиофосфорной кислотой. И, как уже выше показано, проявил себя с самой лучшей стороны в шинных резинах. Можно получить и другого типа ФСП, а именно: 1) фосфорили-руя дитиокарбаматы; 2) фосфорилируя 2-меркаптобензотиазол
[179] производными фосфористой, дитиофосфорной и метил-фосфорной кислот. Некоторые продукты также проявляют свойства многофункциональных ингредиентов. Например, при последовательном взаимодействии трисдиалкиламида фосфористой кислоты с полиэтиленгликолем и 2-меркаптобензотиазолом получается в виде масла олигомерный продукт следующего вида
[180]:
C-S-P-0(CH2 сн2 0)п -P-S-C S' nr2 nr2 4 s
(R - низшие алкилы; n>2).
Анализ химической структуры этого соединения подтверждает обнаруженные у него экспериментально свойства ускорителя серной вужанизации, мягчителя и противо старите ля.
179
Установлено также [181], что N-бензотиазолилтионамидо-фосфаты (N-БФД) проявляют свойства ускорителей на уровне сульфенамидных ускорителей с одновременным проявлением свойств замедлителя подвулканизации, пластификатора и про-тивоутомителя резин.
Многие ФСП весьма легко получаются и их производство можно наладить прямо на шинных заводах. Так, продукты взаимодействия ДФГ с производными фосфористой, дитиофосфор-ной и метил фо с фоновой кислот получают при простом смешении компонентов [177, 182].
Многие фосфорсодержащие органические соединения и сами по себе, без взаимодействия с традиционными азотосодержащими ускорителями, могут проявлять разнообразные свойства в шинных резинах [183].
Изобутилизооктилдитиофосфат цинка (БОТФ-Ц) представляет собой вулканизационноактивную добавку многоцелевого действия, защищающую резиновые смеси на основе НК от реверсии, положительно влияющую на ряд важных конструкционных свойств покровных слоев крупногабаритных шин.
За последние десять лет было доказано, что выделяющиеся в процессе вулканизации, при использовании традиционных вулканизующих систем, нитрозоамины являются канцерогенами. В связи с этим сейчас ведущие фирмы ведут активный поиск новых вулканизующих систем, не выделяющих нитрозоамины при вулканизации. К числу таких новых работ относятся патенты фирмы "Гудьир" [184, 185], в которых вулканизующая система содержит (%): 2-15 (лучше 2,5-12,5) бис-(2,5-политио-
1,3,5-тиадиазола) формулы
,S-(S)y-S .
N= /> =N
n=<Cs s > (x> у = ^8);
^S-(S)x-S ^
15-20 (20-36) бисмалеимида формулы
180
0=CCH=CHC(=0)NRNC(=0)CH=CHC=0 ; где R - двухвалентный ацикл. алкил C2-i6 и т.п.
15-45 (17-42) сульфенамида формулы
Л'-S-N v
R2
20-55 (23-43) серы, ее донора или их комбинации.
Данная система применяется для вулканизации диеновых каучуков без образования нитрозоаминов. Она обеспечивает высокую степень сшивания, снижает реверсию, а получаемые вулканизаты обладают повышенным сопротивлениенраздиру после старения.
Снизить выделение нитрозоаминов можно вводя в резиновые смеси с ускорителями обычных классов (тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, дитиокарбаматы) оксиды или гидроксиды щелочно-земельных металлов [186]. Резиновая смесь содержит (ч.): 100 каучука; 0,1-10 (0,2-5,0) ускорителя; 0,05-0,95 (0,15-0,5) оксида или гидроксида щелочно-земельного металла (оксид кальция, гидроксид бария, гидроксид кальция). Вулканизаты резиновых смесей содержат третичные амины, образующиеся из вторичных аминов ускорителей вулканизации, и имеют на >20 (20-95) % меньшее содержание нитрозоаминов, чем резины, изготовленные без оксида или гидроксида щелочно-земельных металлов. В качестве каучуковой матрицы резиновых смесей могут быть использованы НК, СКИ, СКС, СКД, СКЭПТ, СКН. Пример. Резиновая смесь содержит (ч.): маслонаполненный СКС - 55; СКС - 25; СКД
- 35; ZnO - 3; стеариновая кислота - 2; ТУ - 70; нефтяное масло - 20; диафен ФП - 2,0; ацетонанил Р - 2. Маточную смесь изготовили в резиносмесителе, а затем на вальцах вводили 1,0 Ы-оксидиэтилдитиокарбамил-М'-трет?>утилсульфенамида и 2,0 серы. Затем 0,5 СаО.
