Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.
Скачать (прямая ссылка):
Третий путь экстракционной очистки соединений щелочных металлов предполагает использование сильноосновных растворителей. Их значительная донорная способность приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и образованию устойчивых экстрагируемых соединений. Основность такого рода экстрагентов обусловливается функциональными группами, характер связи в которых обеспечивает высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы.
Экстракционная очистка была использована при получении высокочистой гидроокиси бериллия с содержанием суммы примесей менее 5 • 10-4% [57]. В качестве экстрагента применялась смесь ацетилацетона и четыреххлористого углерода (1:1 по объему); органическая фаза промывалась раствором ЭДТА+ + МН4ОН (рН = 5), после чего бериллий реэкстрагировался 4,8 М азотной кислотой.
При очистке Бс от примесей Тп, 2т, У и других веществ перспективным оказывается использование в качестве экстрагента ТБФ [58]. Чистый скандий экстрагируется из солянокислого раствора роданида аммония в виде соединения: Бс(МС5)3 • ЗТБФ.
Предложено при переработке природных соединений титана (ильменит, рутил) с целью получения двуокиси титана особой чистоты применять в качестве экстрагента ди (2-этилгексил)ор-тофосфорную кислоту [59]. Реэкстракция ведется 5 М соляной кислотой.
Аналогично тому, как при экстракционной очистке ОеС14 применяют экстрактивное окисление, т. е. добавляют в экстр-агент окислитель для перевода ряда примесей в форму, которая характеризуется благоприятными значениями коэффициента
314
распределения, проводят ультраочистку серы. В качестве экстрагента используют смесь серной и азотной кислот, процесс ведут при 150° С, после чего проводят дистилляцию и промывку очищенного продукта водой для удаления следов кислот. Таким путем получают серу чистотой 99,999% [60].
При получении теллура для полупроводниковой техники экстракционной очистке подвергают его ТеС14 [61]. В качестве экстрагента используется смесь амилового спирта и диэтилового эфира. После экстракции ТеС14 восстанавливают до элементарного теллура водородом особой степени чистоты.
Предложен способ удаления неорганических и органических примесей из бромистоводородной кислоты путем экстрагирования последних хлороформом с последующей дистилляцией продукта. Содержание ряда металлических примесей в полученной таким путем НВг особой чистоты находится на уровне МО"6—1-10-7% [62].
Весьма перспективным при использовании в качестве экстр-агентов для ультраочистки являются гетероциклические соединения — производные пиразола. Например, применение в качестве экстрагента изопропилбис(1-фенил-2,3-диметилпиразолон -5-ил) -метана дает возможность получить в высокочистом состоянии соли хрома и никеля [63].
По-видимому, дальнейшее расширение применения экстракционного метода для получения особо чистых неорганических веществ прежде всего будет связано с изысканием новых высокоэффективных экстрагентов, позволяющих осуществлять коллективное удаление тех примесей, от которых необходимо избавиться.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. М. Розен, Теория разделения изотопов в колоннах, Госатомиздат, 1960.
2. 3. Зюлковский, Жидкостная экстракция в химической промышленности, Госхимиздат, 1963.
3. У. Д. Джем рек, Процессы и аппараты химико-металлургической технологии редких металлов, Атомиздат, 1965.
4. Л. А л ь д е р с, Жидкостная экстракция, ИЛ, 1957.
5. Г. П р а т т, Жидкостная экстракция (теория и практика), Госхимиздат, 1958.
6. R. Treybal, Liquid Extraction, Chem. Eng. Ser., N. Y., 1951.
7. A. M. Розен, сб. «Экстракция», вып. 1, Госатомиздат, 1962, стр. 6.
8. В. В. Фомин, Химия экстракционных процессов, Госатомиздат, 1960.
9. Н. П Руденко, И. Н. Кременская, В. Н. Авилина, ЖНХ, 10, 1160 (1965).
Ю. В. И. Кузнецов, сб. «Экстракция», вып. 2, Госатомиздат, 1962, стр. 3. П. В. М. Вдовенко, Т. В. Ковалева, ЖНХ, 2, 1682 (1957).
12. О. Я. Самойлов, В. И. Тихомиров, сб. «Экстракция», вып. 2, Госатомиздат, 1962, стр. 34.
13. Л. И. Моисеев, А. Г. Кар аба ш, ЖНХ, 6, 1944 (1961).
14. Д. И. М о и с е е в, А. Г- К а р а б а ш, ЖНХ, 9, 1720 (1964).
315
15. А. М. Розен, 3. И. Николотова, ЖНХ, 9, 1725 (1964).
16. Ч. Харрингтон, А. Рюэлле, Технология производства урана, Гос-атомиздат, 1961.
17. С. Hin ton, Trans. Inst. Chem. Engrs (London), 33, 45 (1955).
18. Chem. Eng. News, 34, 2590 (1956).
19. Chem. Eng., № 10, 112 (1955).
20. D. S. Arnold, B. Q. R у 1 e, Chem. Eng. Progr., 53, 63 (1957).
21. H. H. Ohlgren, J. Q.' Lewis, M. W e e с h, Nuckleonics, № 3 18 (1955).
22. J. H. Buddery, W. D. Jamrack, R. A. Wells, Chem. a. Ind., 1959, 235.
23 С. Фаридуддин и др., Труды Второй международной конференции по мирному использованию атомной энергии, Женева; 1958, Избранные доклады иностранных ученых, т. 7, Госатомиздат, 1959, стр. 527.
24. Q. D. Calkins, Е. Q. В о h 1 m а п п, пат. США 2815264, 1957.
25. G. L. В г i d g е г, пат. США 2815262, 1957.
26. К. К а в а м у р а, Т. Т а к э у т и, Нихон гэнсирёку гаккайси, 4, 774 (1962); РЖХим., 1963, 15Л10.
