Бориды - Самсонов Г.В.
Скачать (прямая ссылка):
Структура Ru1]Bg очень близка к структуре борида никеля Ni4B3 [937]. Особенностью структуры RUnB8 является наличие в ней двух видов структурных образований из атомов бора: одна часть атомов бора изолирована, а другая образует зигзагообразные цепочки, причем последние представляют переходный тип между одинарными и двойными цепочками (см. рис. 1).
RuBm,ь вероятнее всего, имеет гексагональную решетку типа WC [568], а не гексагональную типа AlB2, описанную Кемптером [761], поскольку атомы бора в решетке RuB~i, 1 занимают изолированное положение и их явно недостаточно для образования плоских тексагональных сеток. Ru2B3 подобно W2Bs имеет дефектную решетку, кристаллизуется, в гексагональной сингонии с периодами решетки, А: а = 2,89, с= 12,81 [812].
По данным работ [560, 926], у RuB2 структура ромбическая с периодами, А: а=4,645, 6 = 2,865, с=4,045. Данные о наличии у диборида RuB2 ромбической структуры подтверждены в работах [561, 814], что полностью ставит под сомнение правильность ранних работ Кемптера и Фриза [761], которые утверждали, что структура RuB2 гексагональная. Атомы рутения в структуре RuB2 занимают тетраэдрическую координацию, а не тригональ-но-призматическую, как у AlB2, при наличии одинаковых структурных образований из атомов бора (плоских плотноупакован-ных гексагональных сеток) [814]. Данные о существовании борида рутения состава Ru2Bs [761] со структурой W2B5 не подтвердились Аронссоном [560].
Физико-химические свойства боридов рутения изучены слабо. Имеются сведения о способности борида Ru7B3 к переходу в сверхпроводящее состояние (табл. 91) при 2,58° к.
296
2 - 9 2 g § Металл
II ?> I I 2 2 І " I I I ? ? Борид
4,38 7,22 9, 66 16,05 17,62 4,31 10,35 3,27 3,90 5,38 7,86 10,21 ц. 83 7,59 1.81 5,24 Содержание бора, масс. %
Гексагональная, тип Th1Fe3 Ромбическая, Гексагональная, WG Гексагональная, Ромбическая, RuB2 Гексагональная, Th7Fe, Гексагональная, анти-NiAs Ромбическая, Fe3C Моноклинная, Гексагональная, WC Гексагональная, W2B6 Ромбическая, RuB2 Тетрагональная, a-ThSi2 Моноклинная, №1.35 Тетрагональная Гексагональная, анти-NiAs Структура, тип
ю| оо*. ю м — *• *. ю ю *рю — юю Число формульных единиц
16,26 21,6 20,1 29 ,9 16.49 20,03 16,71 17,20 20, 56 27,41 20,26 23,34 19,81 Атомный объем
7,469 1 1 ,609 2.852 2 , 89 4 ,645 7,471 3,309 5,463 12,786 2 ,876 2.91 4,684 2,810 10,525 2,63 3,3 58 Периоды решетки, А
11,342 2 , 865 7,567 4,995 4,076 2,910 о*
\\ оі о ю ~- ^ Ifen — СЯ OO — <? tj, Ю OOOOOOO^J OO CO - <?> СО Ю Ю Ю Л Л ~ СЛ СО н-3 Ч СП СЛ СП *•
я
1660 1370 1520 1580 1600 1140 1260 ДНО 1200 1760 1820 1920 1190 J Температура плавления, °С
11 Il I I I S S 1 S I 1 1 I 1 Удельное электросопротивление, MKOM- CM
2,58 0,3 +0,6 —7,2 +2,0 Коэффициент термо-э. д. с, мке/град
- + Io I Il I I I I J Va .° 111(1 00 CX CO o Температура хода в сверхпроводящее состояние, 0K
1131 1307 1409 1523 2263 777 1213 470 595 1642 1878 2899 1652 940 Микротвердость, кГ/мм2
щ СЛ СЛ ° ~J СП — ^ <?> *-СЛ СЯ _ <0 СЛ „ 00 v Сл ^ СЛ — СЛ „ OTWqCO ОСЛСЛСЛ * W 0*5 СО СП W OO СЛ OO СЛ С> со о, ад (O Ol CO CO C^ ад СЭ> CO СЛ ^ьМ^^ї OOiJb.cn уд Ч — ~J OO ^ ~l©~Jt— Oo — ооФ o*^ (O 00 ^ (O CO OV Литература
В работе (446] исследованы условия синтеза и некоторые свойства боридов рутения. Методами термографического, металлографического, рентгеновского анализов подтверждено наличие в системе пяти боридных фаз; Ru7B3, RUnB8, RuBi.i, Ru2B3 и RuB2. На основании данных термического анализа образца состава Ru+2B показано, что образование диборида рутения RuB2 при реакционном спекании протекает через стадии образования всех низших (по содержанию бора) боридных фаз: Ru7B3-»-RuiiBe-^RuBi.i-*Ru2B3-^RuB2. Процесс завершается после 70 ч при 1300° С.
В работе [137] исследованы некоторые электрофизические свойства боридов рутения: удельное электросопротивление и коэффициент термо-э. д. с. в области температур 20—800° С, микротвердость, Удельное электросопротивление боридных фаз рутения с увеличением содержания бора при 200C понижается; с ростом температуры электросопротивление возрастает [137]. Бориды рутения составов RuB1,! и Ru2B3 проявляют металлический характер проводимости, a RunBs и Ru7B3-— полуметаллический, коэффициент абсолютной термо-э. д. С, G ростом содержания бора в боридах рутения при 400C увеличивается, а с ростом температуры для каждого борида—1 уменьшается. В работе измерена микротвердость боридов рутения. Результаты исследований приведены в табл. 91.
