Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Хотя подход Спроу п Праусница более реалистичен, уравнение (12 0.4) можно упростить, предположив, что смесь состоит из идеальных жидкостей, г с yf — у° — I В таком случае можно i оказать, что для бинарных систем эг<» уравнение принимает вид
¦'¦.“Va + Vb <|?55>
где *д, — мольные доли компонентов А и В в иТьеме жидкости, Л — средняя
г.-ощадь погерхнпстн молекул, составляющих смесь. Эта упрощением оорма термодинамической корреляции ясно показывает, чн> значение сп мепьше определяемого по правилу аддитивности при выражении состава в мольных долях.
Пример 12.4. Повторить пример 12 3, т.польз*я упрощай jю («и кяпьпую») фирму термодинамической корреляции
Решение Обозначим индексом А диэти.ювын зфир а индексом R — бензил Тогда хд — 0,423, од — 16,47 днн/см. ¦= 0,577, стц — 28 33 дпн/ем. Имеем:
RT — (8,314 10») (ЧЧК) — 2,478 |0'° эрт (моль - К)
л*-(та*-)"*<“»
^•-(-“ян-У '«»•*> 1ПЧ'" - I шо нС«г,ш»
При Л ~ (Ла — /1к^2 = 1,713-10» см2 моль по уравнению (12 5 5) получаем: а,п = (0.423) (16,47) |- (0,577) (28,23) —
- <snS?«j (,м7 - ”2”'<0«* <°-w?> - ~ »•«
_ 22.03 - 21,и I
Погрешность —-----g --------100 I
I lcc.'iO" pH Hid ni что погрсшпос iii расч«та i отч'рчм'кти irt> иа~яжсн и я cMiiii диэтгловы(| эфнр—бсн«..( гтрп 25 С в примере 12 т так ми м чти скорее слупи-иость. чем эталон Ьолее точная форма ге рмознп ? v п чс с кой корре.'ят ип I уранне line (12.5 4)1 предпочтите лм ih> хотя испотьзова I. се .{цачптсмыго ’рутнсс
Рекомендации. Дтя смесей неполярны\ жни ones п^нмот >и_, \,;ивпеше (12.5 t), как гредпнеано Спроу ii Прауснпиек ддл.'с поперхв-'-тное нагяженре
мере идпо значение о1Г Глиичпис погрешности расчиа меньше 2—¦ *„ I [рн т-.-можпистп менее точного расчета имеется нс> тмюй ныбир между ы рретициен Маклеода *:атдеиа [уравнение {12 5.Ii} корреляцией оеиовашюн па ncno.ii юваппп принципа соотвс1с-1ненны\ состояний [уравнение fl2,36ij (см е,< ivcj 12.0), н «п.'еалмюй» термодинамической ьорретя! ncii [лравнение i|255ij Но rpeiiiiiiKTii 1-<5ыч|ю меныдс 5—10 'V
Для омегей. содержаниях один нодяриын компонент нм ft лее in следует
cTOFHiiii, ьроме тою. ни один гермодпнамкчеекпй ме^од нечрнмеш-м бе» педечпя констант смеси Питому для полярных (неводны\) с не г.-ч имеется -олько один .метод расчета поперхтктпого i атяжеппя— ко реляция .Чак icouj -( ai;iena [уравнение (12 5.1)|. Когда дли сравнения с резу и.тата\ш расчета исп^ин.З'.па лнсь данные Л и ига н Ван Вкикле [32| о поверхностном натяженпн смсси для нее'ед. .нг нгъгх пиляриых-полярных п полярных по по i ирных систем истигадось только умеренная согласованность (от 5 ли 15 °л)
»т ярко пмра-
12.6. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
Если для гедодлых смесей поверхностное патижепне час" о ап [рок1 тиной ной ']ан1н'нм<я.т|1.о от мольной доли, то i«iin»ic раствор!
Яшиными нелинейными характеристиками На рис 12 Ь к чан для системы ацтн—веда ирн 50 ЧС. Зависимое!I. поверхностного натгжепня trf концентрации ацетона в по лудога рифмпче. _ м>й сисп-‘МС координат хючтн линейна Такая картина гшшчна для виДнОорганнчсскпх систем котла небольшие концентрацпп вещества могут существенно пгв. ить па т овс-»\нч-:тнос натяжение < <ieoii Л тлеводородная часть молекулы opiаппчсского oj лгнснни нсдсi себя по Л>к1|'0 гндрс«[юбному Bcmcciisy и cipexiiif я к отделению от пичжш файл коннен-чрируясь на поверхности В этом с.тучае концентрация в объеме существенно от лнчаетгя от поверхностной концентраинп К еождленп о новерхпостнаи koiiiU'h-¦1 рация не поддается гримом у и шеретпно Д1икснер п .Мн чаэ.чьс [301 приводят графики, подобные изображенному на рпе 12 6, ддн большого числа разбавленных растворов орга тическнх веществ в воде и предпотагзют, что ¦ Отцое ikjподенно таких смесей может быть «шнритссимпрова-ю уравнением IIIiiiHKOBcFr.ro которое онн модифицировали до вида
(12 6.1)
—— — I — 0,411 lg ( I
тгет 0 01 Ale от I Оданп |б0|
ТАБЛИЦА 124 Значение константы а для уравнения Шишковского
(12 6.1) |36|
_________“_______________1 I №--
I Ершики,ован кис тога 2В jj Диэтилкетин
>; Пропцтоиыл мипн 2Ь || Этилпроииона!
Пшпропп.пяшй cn:ipi 2G ' Пропплакстат
Мети.кщета! 2Ъ . н Палерпаионан кис .roia
н.Прогцламип 19 я Йзопалерианшая кислот.
Мегнлт-щ. iklt'ii 19 ! п \ми.тОвый гпирт
и Мчсип.ая кисло i и 7,0 Нюачпловый спирт
И-юмистячйя кислота 7.0 ! Лрлшллрончопат
ч Б\ п лопни спнр- 7.0 i « К апроновая кислота
1 Ьобутиловын спирт Про’Ниф! фмиат
i
жсння водпъх бинарных смесей в широких интервалах кл.шцеитрация растворимого орган ическиго сещссчва н водзиюрганпчеокия систем как с низ кой. так и с высокий ли*лек\ тяр-шй маесог В качссте неновы дти расчета выби-paeit H уравнение (12.5 I), но Дли взжпых плотностей к копиент.»ацпй берутся значения характерные для поверхностного слоя, т с. (V’0)"1 заменяет (>?,)n (V0 —
i ипотстческнй мольный объии поверхпюпого слоя) Значение Vе1 определяоги по уравьеннгс
(12 6 2)
где л-у — мольнам доля компопеота I в шигсрхност. юл слое Значение Vj. однако, выбнрасп я как мольный объем чистого компонента I-Тогда но уравнению<12 5 1), приписан ()? .-f0, имкем
