Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
— 0,6 и выражена анвлитическл. то можно показать [10], что
X = lgPvPf („ри Г, =- 0.0 - 1.70». - I.KiSi (2 f> 2)
Значения фактора полярности Стила известны только для немногих BemiCre; удобное табулирование представлено в табл. 2.5.
'1 А БЛИЦА 2.5. Значения фактора полярное™ Стила
1 X I '
Метиловый спирт 0,<>37 0,023
Этиловый спирт 00 Хлористый подо род 0,(юч
л-Пропи.кшый спирт -0 057 Ацетон 0,013
Изопропиловый спирт —0.053 Фтористый метил 0.012
Я-Еу'иловый спирт Окись этилена 0,012
Днметвловып *фир 0,002 Метпляютат 0,005
Хлористый мети 0,007 0.005 0,013 Диэтилопый эфир -0.003
Хлористым ЛИЛ Аммиак Эпмисркаптан ОДИН
2.7. ПАРАМЕТРЫ ПОТЕНЦИАЛОВ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
В большинстве мегодик расчста, основанных ня т.-орети чески х предпосылках, нужно выразить энергию взаимодействия между молекулами как функцию разделяющего их расстояния / Аналитические представления таких зависимостей, различные параметр!,I коц*рых являются харантеристикями молекул, оказы ваются сложными Хорошо известпый потрпциал Леннарда—Джоке»- 12-fi
(2 7 I)
является пример;* годсбгюго соотношения мелсду энергией в1аимодействия Ф (г) п расстс*.пием г- Масштабирующие параметры спи имеют, конечно, единицы из меренвя энергии и длины, елютписгвенно другие, более реальные потенциальное функции имело бы и libit, масштабирующие играм при
fcc.ii' бы имелась действительно хорошая мед,молек}.шрная шлетртгльиая ф>нкпия масштабирующие параметры надеипепно были полезными кмнетгп там и чистых веществ К сожалению, в настоящее прем я можно получить с <jt ю-шечйя, которые яишч по шмпого реальнее уравнения (2 7.1), и то ча счет Сч.чее неопределенных масштабирующих парзметров (нагр.-шер, трехпарайетрический л-нендиал Кихары)
Значения г и «» а также других аналогичных параметров обычно пахпдят. применяя теоретические лаввси\п.сти для определения как'Тго-шр'.у дь свойства и путем пбраиотки экспериментальных данных мегадом peipcccmi получают при емдемые значения е и а При этом можно придти к интерн,ним выводам Исходи нз какого лпб» конк|нпю'о свойства, получают бо.чылое число комплектов зна чет ий «но, чоторые приемлемы п том смьслс. что когда любой комплект иеполь-туегсп для вычислспия свойства, то во* они дают приблизительно тот же самый результат Ху, Чсипслир и Кибаяши 111 ] ясно показали, что комплекту е-а, ¦мцжделенние на •¦снованил иорых виртальных кээффпцнентоп, инзкигги и коэффициентов д|>4Фумч, все различны, но нересечскиц этих клягаскуоп будет при-води-ъ к сдинствеицгк паре значений е-а, китирая приемлема Дли расчета всех stm\ свойств. Райхеьгирг |26) показал, что форма потепцияла Леннарда— Джонса тачая, при которой, пйрабатмвяя экспериментальные дапные методом per рсссг и Для получения «на'пучшнх» значтогн е'к и а, невозможно разделить эти псггсициальные параметры Эго зна шт, чтое& и о по еушес-ву оо>,еаиняются в один параметр для какого-либо о г дельного свойства. Для люйого «дитеиованно выбранного зна iciira еШ имеется _01да соогестстсумщее значение о, и эта пара е'/с-о приелдсма Для расчета свойства. Другие комплекта е/Л-ст пригодны для иных егчйк-гв. и. как отмечалось eunie, именпо пересечениеэтих К'инлекгов было уста нелгно Ху и яр. Большинство расчетных спосхЛт в настоящее время основано на опратнем вычислении r.’k п, исходя m одноп! свойства, и зследстсие этого ограничено в истмь.зооании
Еслп необходимо рассчитать параметры потенциала Леннарда—Джонсо или Кихяры. го очень полезно использовать исследование Ти. Гот^ха и Стьюарта |33| Для полярных uuutCTB они получили прецпоч-.пгсльтде значения пара-NPTji'rB е и о потащи гла Леннарда—Джойса, используя те^рети- ескне оугтпо-шения и регрессионный аннлиз экспериментальных данных, как по внзкпети, так и по BTopoviy триальному К1>эффпциенту, чтобы догтигнуть паялучшего соответ ствия. Затем Лмли разработаны коррмяции этих параметров с Гс, Рс, Vc и <>> Нвпрпмер, в фооме п'теннпкла Леннарда—Джонса лучшей корреляция! и для B>i3Kt*CTHf и для второго впрнальплг*' коЦфин юпта являются согтношепия
с ( У * _ 2,3551 — 0 0874<о (2.7 2'.
=-- 0,7415 -[ 0,1Ы Ь. (2 7 Л)
где со — ||«кгор аиентрнчности; о—параметр и'л-енпяал.! «Ченчаргз—'{.коп-сона. А, !\ — критическое давление, атм; Т, — критическая темшрату за. К, с _ параметр иотенциала Леннарда— Джонса, эрг; к= 1,3805-10'111 эрг'К --пгуюяпван Сол1Лмана
Различные уравнения рекомендуются только Чля рагчеи вязкости или второго вврналмюго коэффициента Теоретические уравнения лчя вычислегоя вязкости даны б гл. О, тсирстлческде соотношении для п'орого вириального коэффициента кратко рассмотрены в тл. 3
Зеачеиия г ‘к и г Для потенциала Леширд# ,b№iH-;i 12 6 приведены а приложении С.
Гшеа J
СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ДАВЛЕНИЕМ, ОБЪЕМОМ И ТЕМПЕРАТУРОЙ ЧИСТЫХ ГАЗОВ И ЖИДКОСТЕЙ
3.1. СОДЕРЖАНИЕ ГЛАВЫ
В гг асе расгматривдется зависимость ибьеисв чистьи газов и жидкостей от дпв-тепин п температуры Соотношении Р— V—У’для смесей даны в тл. 4. Основное внимание удедепо уравнениям состояия$г, которые наиболее удобны пля систем расчетв свойств па ЭВМ.
Приведенные в э.ой главе > равнения состояния используются затем в гл. 5 для определения термодинамических фуькций отклонения от'идеального состояния. а ’•акже парциальных мольных свойств.
