Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
111 Vi — IHV/
(8 10.39)
где
(с 10.40)
Ф s
г * ё i § I Si о §
111 s I iit i i i
11 ! I 1! ill I I I
¦II! 1! Ii II! I i !
lilh i I
11 i i. ii ii, i,
55 55 П 1 |g S s|| § 1
2 “У <3 Sgfe
III
ли.
i
\ I; 13!
in mi
•I ! ! S I I I 11 й ! 1
, ill. !i
iliii § 8 4 | M Hi
?w,'№' ‘>P( ' RT I
1 1
В этих уравнениях хг — мольная латя компот сита С В ураЕШСипич (Ь 10 |i>i и (8 10.41) суммирование идет но всем компонентам, вк ночая ю.мгоиепт i Be дичи на 0,—доли нло пади, а Ф| — сггмеиiпаи доля, которая чохиЖс) па им-.ем ную долю Параметры чистых комлопсптоп re и q, хавактернчугат гоотвск тоеино, молекулярные ваидерваальй1вскис объемы ц г лещади попер-хиости mo.’ickj.i
В модели ЮНИКВАК ina иапраииасяыу бипарных гарамсгра т„- н т,; входящих е уравнение (8 10 41), должны рассчитываться по экеверныевталыым данным по ifusotiouy раипошч n-о Для систем, содержащих три и бог се mvro центов, не требуется ларамсгргш. характеризуют» тройные urn Голее мпогкг стенные взаимодействия.
В методе Ю1ШФАК 128 J иеио^редешенно ююлыуе-’Я комбинаторная часть коэффициентов акитяюсти ЮНИКВАК I уравнение (8 10 10) ] 9;о у райе иие включает только свойства чистых компонентов. Параметры п и Ji огреде днются с у мил роланием грулнозых параметров объема м 1я'иШ1ЭДи и Qi). приводимых и гябя. 8 20
ri - Е vTRk- <?i = S vk']Qh (8-10 щ
где vj,'* всегда является целым числом м определяет число групп типа к в мо-
Групговые тараметры Rt и р* рассчитываются но значениям вамлервааль еовского группового г-б-ьема l'a.fe и по значениям площадей поверхвоап Лг./,, приводимых Бонди [I0J:
Vw Аш
«"-ТЛТ (810">
Ко» и]пщиснты ноюта лизани г 15, 17 и 2,5 10е определены по значением 1.6ъема и нл<ш.м!| 3i eiiinefl поверхносш единичного ГН* в п-гппэтн-эгие
Остаточная (эпентетическая! часть (.и^фпппета акта iibjct» [yvaiiiieiiiic (3.10 -11)] «акепяетгя на виража не, полученное при использовании концепции «растворов rpyniei'
1т у* — V vj.1* (In 1*д. — In if) (fi 10 44)
щему 50 групповых процентов СОН и 50 групповых процентов СН8 при температуре смося. n i« нрел.я как I ^ для группы СОИ в бутанолс относится к рас твору. содержащему 25 групповых процентов СОН. 50 |ру|нговых процентов СН* и 25 групповых процентов СНЭ
Коэффициент активности группы Г* определяется по выражению, сходному с уравнением (8 10.41);
In Г* I -1»(S _
(8.10 45)
Уравнение (8 10.46) примешпю ц к 11г*. В уравнении (8 10.451 0И! —поверх-востная доля группы я, а суычы включают все различные группы. Величина 0,„ рассчитывается иодопно (i«.
(8 10 46)
I QnXn
где Хт — мольная доля группы м в смсси.
Параметр группового взаимодействия Ути определяется выражением
- ехр ( — -
РТ
(8.10.47
где и,пп — мера энергии взаимодействия групп тип.
Параметры группового взаимодействия ат/1 должны рассчитываться по экспериментальным двгным о фазозом равновесии. Следует отметить, что а.п;1 измеряется в кельвннах ii что атя -?= ап„. Параметры атп и опт рассчитываются при использовании базы данных, содержащей экспериментальные результаты в широких диапазонах параметров состояния и составов. Некоторые значения параметров rpyiirosoro взаимодействия птп представлены а табл 8.21. В лабораториях нескольких университетов ведутся работы по обновлению и расширению данных табл. 8 21.
Комбинаторная сопавлягйцая коэффициента активности [уравнение (8.10 40)1 зависит tiui^kc. or размера и формы йрису^явушщих мсьзекул С увеличении координационного числа г для больших ценных молекул отношение 4i‘r стремился к I, и в таких предельных случаях уравнение (8.10.40) переходит в уравнение Флор и — Хаггинса. используемое в методе АСОГ.
Оетаючьап составляющая коэффициента активности [уравнения (8.10.44) и (8 10 45)] зависят от размеров плошпдей групп и от характера групповых в8апмпдеиствий. Если все группы одинаковы, то уравнения (8 10-44) и (8 10.4.1) становятся похожими на уравнения, используемые в методе АСОГ.
Функциональные группы упомипапииеся в этом разделе, дяш в табл 8.20. Поскольку каждая из псрсчислснаых в -аблг'це групи имеет с вол собственные значения R и У. то предполагается, что подгруппы, входящие в состав основных групп, т е- например IA. IB и 1C, имеют одинаковые энергс-цческце параметры BjaiiMoieijcrBiw. Лалее приводятся два примера, которые иллюстрируют, во-первых еостаз и применение табл 8.20 и. во вторых, использование метсда ЮНИфЛК для расчета коэффициентов активности.
Пример 8.9 Рассмотрим эквимольиую бинарною смесь бензола (1) > и-пропанолом |2). У бензола шесть групп ДСП (грунта 3) Пиэюму vj1 * -- 6, Rs —
- 0,5313 и Q-, — 0,4011. ry — (С) (0.5ЧП1 = 3 1878. <?, — (fit <0*400) — 2,400
У я-нропаиода одна i pyuna '31а (1А), одна группа СН2 (1В) н одна группа СОН (5А). Поэтому \{,'л ” '*!в — *• г?д— R,.\ = 0.9011, Л|В = 0,6744, Д-д =
= 1,2044 и r2 - (I) (0,4011) -J- (1) (0,6744) + (D (1,2044) - 2,7790, подобно
417
ТАБЛИЦАТ8 21. Параметры группового взаимодействия атп< К1} Знак «X* означает недостаточность или отсутствие дэявых
СН, с—с АСН АССН, СОН HjO АСОН со с по
сн2 0 —200,0 32,08 26,78 931,2 1452 1860 1565 685,9 1
