Фторопласты - Пашнин Ю.А.
Скачать (прямая ссылка):
37. Ефременко И. П., Колоколова Т. Г. «Технология и организация производства», 1967, № 5, с. 86.
223
38. Скуцкий В. И, «Вестник машиностроения», 1974, № 2, с. 51—о2.
39. Ионэтани Ютака, Пурасутиккусу, Japan Plast., 1974, v. 25, № 9, р 86—91; Kunstst.-Berat., 1973, Bd. 18, № 10, S. 756; Авт. свид. СССР 466251, 1 973.
40. Europ. Plast. News, 1976, v. 3, № 10.
4! Plast World 1973, v. 31, № 12, p. 78; пат. США 3879301, 1973.
42. Пат. ФРГ 1804409, 1968: япон. пат. 310969, 1968.
43 Паншин Ю. А и др. Пласт, массы, 1973, № 6, с. 63—64.
44. Пат. ЧССР 142547, 1969.
45 Ивасита А. Пурасутиккусу, Japan. Plast., 1973, v. 24, № 11, p. 74—79; Europlast, 1972,'v. 45, № 11, p. 14.
46. Воронков Б. Д., Киричек Б. И. Антифрикционные коррозиоииостоикие материалы иа основе фторопласта-40П. Л., ЛДНТП, 1968, 35 с.
47 Авт. свид. СССР 189571, 202516, 1967; 504377, 1975; Бланк Л. А., Ярцев И. К-, Паншин Ю. А. В кн.: Новое в переработке фторопластов и пентапласта. Л., ОНПО «Пластполимер», 1976, с. 55—63. „„,...,„„„
48. Англ. пат. 1339153, 1973; франц. пат. 2239501, 1975; пат. США 354 1039, 1970
49. Encyclopedia of Polymer Science and Technology. V. 13. New York — London, 1970. 843 p. r , , „
50. Мясников Г. Д., Коханова Е. А.. Васильева Т. А. и др. В кн.: Новое в переработке и применении фторопластов и пентапласта. Л., ОН1Ю «Пластполимер», 1976, с. 16—21.
ГЛАВА VIII
НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ токсикологии И ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Мономеры, применяемые для получения основных фторсодержащих полимеров, токсичны, в смесях с воздухом при определенных соотношениях взрывоопасны (таблица) [1, с. 97; 2, с. 65—71].
Области воспламенения и предельно допустимые концентрации фторсодержащих мономеров в воздухе производственных помещений
Область Предельно
воспламе- допустимые
Мономер нения концентра- Технические условия
в воздухе, ции,
% (об.) мг/м3
Тетрафторэтилен 13,4-46,4 20 ТУ 6-02-581-75
Трифторхлорэтилен 28,8-35,2 5 ТУ 6-02-800-77
Винилфторид — 30- 103 ТУ 6-01-1-157-76
Винил иденфторид 5,8-20,3 500 ТУ 6-02-764-77
Гексафторпропилен Не воспла- 5 ТУ 95-129-77
меняется
Наименее токсичны винил- и винилиденфторид, наиболее токсичны гексафторпропилен и трифторхлорэтилен. Ниже приведены концентрации (в %) мономера в воздухе, при которых погибает 50% крыс после экспозиции в течение 4 ч [3]:
Винилфторид.............. 80
Винилиденфторид............ 12,8
Тетрафторэтилен............ 4
Гексафторпропилен........... 0,3
Перфторизобутилен........... 0,5-Ю-4
Вдыхание тетрафторэтилена в значительных количествах приводит к полнокровию органов, вызывает кровоизлияние в легких, селезенке, приводит к дистрофическим изменениям печени. Острое отравление трифторхлорэтиленом характеризуется выраженными сосудистыми нарушениями, вызывающими отек мозга, легких, дегенеративными изменениями почек, печени,
225
миокарда. Воздействие гексафторпропилена на человека вызывает в легких случаях бронхоспазм, в тяжелых случаях после небольшого скрытого периода развивается отек легких, наблюдаются изменения в сердечной мышце и в почках. Картина интоксикации аналогична наблюдаемой при отравлении перфтор-изобутиленом, для которого предельно допустимая концентрация в воздухе 0,1 мг/м3 [2, с. 71].
Высокой токсичностью обладают продукты взаимодействия мономеров с кислородом воздуха (фтор- и фторхлорфосгены, фтористый и хлористый водород и др.). Токсичны и фторкарбо-новые кислоты, соли которых применяются в качестве эмульгаторов при полимеризации.
Описанные фторсодержащие полимеры сами по себе инертны, безвредны для организма. ПТФЭ применяют даже в качестве противоподгорающего покрытия кухонной посуды. Использование такой посуды допущено Министерством здравоохранения СССР [4, с. 520]. Пленка из фторопласта-26 при выдержке в воде в течение 4 мес. не придает ей токсичных свойств. Однако при нагревании фторсодержащих полимеров выше 200— 250 °С начинается термоокислительная деструкция, резко повышающаяся с возрастанием температуры выше 320°С (для ПТФЭ выше 400 °С). При прогреве суспензионного и дисперсионного ПТФЭ при 370 и 400°С первоначальные потери массы составляют 0,004—0,008 и 0,03—0,08%/ч соответственно, при 425°С — 0,15%/ч. О потерях массы другими фторсодержащими полимерами при температурах их переработки можно судить по введенному в технические условия показателю термостойкости.
Основные продукты термоокислительной деструкции некоторых фторсодержащих полимеров приведены ниже:
Политетрафторэтилен
Политрифторхлорэтилен
Водородфторсодержа-щие полимеры и сополимеры
Тетрафторэтилен, гексафторпропилен, перфтор-изобутилен, перфтораиклобутан. фторфосген (карбо-нилфторид), фтористый водород, окись и двуокись углерода, аэрозоль вторичной полимеризации тетрафторэтилена [2, с. 12]
Низкомолекуляриые осколки полимерных цепей, трифторхлорэтилен, фторхлорпропилены, фтор- и фторхлорфосгены, фтористый и хлористый водоро-ды, двуокись углерода
Низкомолекулярные осколки полимерных цепей, фтор- и фторхлорфосгены, галогеповодороды, двуокись углерода, возможно мономеры
