Фторопласты - Пашнин Ю.А.
Скачать (прямая ссылка):
Небольшой объем книги не позволяет осветить достижения со времени публикации работы [11] в области бурно развивающихся эластомеров ВДФ—ГФП. В нескольких словах их можно охарактеризовать, как значительное расширение марочного ассортимента, совершенствование способов получения новых (преимущественно низкомолекулярных) марок,, расширение областей применения.
Основными отечественными марками являются: СКФ-26 (см. табл. V. 2), СКФ-26И (латекс), более низкомолекулярные марки — СКФ-26НМ и СКФ-260НМ, отличающиеся высокими технологическими свойствами, улучшенной растворимостью [14]; марки Ж и П полужидкой консистенции.
Применение эластомерных сополимеров ВДФ и ГФП многообразно, в ряде случаев они являются незаменимыми материалами. Уплотнительные кольца, сальники, манжеты, диафрагмы, трубопроводы, транспортерные ленты, электроизоляцию кабелей из резин на основе сополимера широко применяют в производстве химического оборудования, различных аппаратов, в ма-шино- и автостроении, в строительстве скоростных самолетов и космических кораблей [11, с. 217—224; 17; 18]. Широкое применение находят также герметики на основе сополимера, обладающие исключительной тепло-, масло- и топливостойкостью [17].
СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛИДЕНФТОРИДА С ПЕНТАФТОРПРОПИЛЕНОМ
Сополимеры винилиденфториДа с пентафторпропиленом (ВДФ—ПФП) получают в суспензии, эмульсии или растворе при 0—ЮО °С способами [3, 19], близкими к способам получения сополимеров ВДФ—ГФП. Двойные и тройные сополимеры (третий компонент — ТФЭ) в виде пластиков и эластомеров выпускают в Италии (фирма «Монтекатини — Эдисон») с 1967 г. под названием технофлон. Термопластичными и частично кристаллическими являются сополимеры с содержанием ПФП 6—15% (мол.) [19]. Сополимеры с более высоким содержанием ПФП — эластомеры.
Изделия из технофлона могут длительно работать при 230°С, кратковременно при температурах до 300°С.
176
СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛИДЕНФТОРИДА С ПЕРФТОР(МЕТИЛВИНИЛОВЫМ) ЭФИРОМ
Сополимеры винилиденфторида с перфтор(метилвинило-вым) эфиром синтезируют свободнорадикальной полимеризацией [20]. Структура сополимеров с содержанием эфира от 8,5, до 85% (мол.) исследована методом ЯМР [2]. Характерно, что у сополимеров с содержанием 50% (мол.) и более эфира имеются блоки ПФ(МВ)Эф, в которых аномальные присоединения мономерных единиц («голова к голове» или «хвост к хвосту») отсутствуют. Сополимеры с содержанием эфира до 23% (мол.) обладают небольшой кристалличностью и свойствами пластика. Сополимеры с более высоким содержанием эфира — эластомеры [21]. Некоторым преимуществом этих эластомеров, по сравнению с эластомерами ВДФ—ГФП, является более низкая
температура стеклования (—32-:--40 °С против — 22 °С) при
практически равноценной теплостойкости.
ЛИТЕРАТУРА
1 Dixon S., Rexford D. R., Rugg J. S. Ind. Eng. Chem., 1957, v. 149, № 9, p. 1687—1690.
2. Максимов В. Л., Долгопольский И. М., Вотинов М. П. и др. Высокомол. соед., 1966, т. 8, № 4, с. 620—626; Долгопольский И. М. «Каучук н резина», 1971, № 2, с. 31—32.
3. Пат. ГДР 47573, 1966.
4. Shneider Ch., Hescding С. /., Hummel D. О. 3d Tihany Symp. Radiat. Chem., Balatonfured Tihany, 1972, v. 1, p. 757—766.
5. Sianesi D.. Caporiccio G. J. Polym. Sci., 1968, Al, v. 6, p. 335—352.
6. Максимов В. Л., Тарутина Л. И., Дрейман Н. А. и др. Высокомол. соед., 1975, т: А17, N° 7. с. 1585—1590.
7. Лешенко С. С., Карпов В. Л., Каргин В А. Высокомол. соед., 1963, т. 5, № 7, с. 953—959.
8. Пат. США 3047553, 1962.
9. Пат. США 2968649, 1961; 3051677, 1962; 3178399, 1965.
10. Пат. США 3069401, 3056767, 1962.
11. Галил-Оглы Ф. А., Новиков А. С., Нудельман 3. Н. Фторклучуки и резины на их основе. М., «Химия», 1966. 235 с
12. Донцов А. А. и др. Высокомол. соед., 1972, т. Б14, № 1, с. 3—4.
13. Фторполнмеры. Под ред. Л. А. Уолла. Пер. с англ Под ред. И. Л. Кнунянца н В. А. Поиомарепко. М., «Мир», 1975 448 с.
14. Дунаевская Ц. С, Черешкевич Л. В., Наумова 3. К. и др. Пласт, массы, 1970, № 5, с. 18—22.
15. Гришелевич В. А., Мацюк Л. Я., Логинова В. И. и др. «Сварочное про-- изводство», 1971, № 10. с. 41—42.
16. Ваучский Ю. Я., Рыжов М. Г., Ларин А. М. Пласт, массы, 1976, № 1, с. 39—40.
17 Галил-Оглы Ф. A. >Kvpn. ВХО им. Менделеева, 1968, № 1, с. 28—30. 18. Kunst.-Plastics, 1971, Bd. 18, № 6, S. 248.
!9. Пат. США 3178399 1965; Austral. Chem. Eng., 1967, v. 8, № 11, p. 11—12; Deutsche-Farben-Z., 1968, Bd. 22, № 11, S. 514.
20. Пат. США 2136745. 1964.
21. Фомичева M. М., Лцндстрем А. М-, Сидорович Е. А. и др. «Каучук и резина», 1972, № 3, с. 5—7.
ГЛАВА VI
ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ НА ОСНОВЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
Основным типом катионных ионообменных смол являются полиэлектролиты, получаемые на основе полистирол — дивинил-бензольных сульфированных полимеров. В 1950-х гг. катионо-обменные смолы начали применяться в качестве мембран при электродиализе (для очистки различных растворов) и в топливных элементах. Использование катионообменных мембран в топливных элементах химических источников тока выявило острую необходимость создания новых полиэлектролитов, обла-' дающих высокой термостойкостью и стойкостью к окислителям. Естественно, что химики прежде всего обратились к классу фторсодержащих полимеров, известному своей непревзойденной стойкостью к химическим реагентам и высокой теплостойкостью, и, прежде всего к фторированным аналогам полистиролсульфо-кислоты. Был разработан способ получения поли-а,(3,р'-трифтор-стирола, его сульфирования и сшивания [1]. Оказалось, что такие катионообменные мембраны резко превосходят по термо-и химической стойкости обычные мембраны и пригодны для использования их в водород-кислородных топливных элементах источников тока.
