Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
2. Отгон подкисляют нитратным буферным раствором и перегоняют. В этих условиях отгоняются только пиридиновые основания. Отгон собирают в мерной колбе вместимостью 100 мл, разбавляют до метки и отбирают 20 мл для дальнейшего определения.
К подготовленному одним из указанных способов раствору, перенесенному в делительную воронку вместимостью 50 мл, приливают 1 мл свежеприготовленного раствора бромциана в н-амн-ловом спирте, смесь взбалтывают, приливают 1 мл анилиновой воды, снова интенсивно взбалтывают 2—3 мин и дают постоять 15—20 мин. Затем приливают 3 мл я-амилового спирта, сильно взбалтывают, дают слоям разделиться, сливают нижний водный слой, переносят слой амилового спирта в кювету с толщиной слоя 0,5 см и определяют оптическую плотность, поместив во вторую кювету раствор, полученный в холостом опыте с 20 мл воды, в которую были прибавлены все указанные реактивы. Измерение проводят при л, = 450 нм. Молярный коэффициент поглощения равен 5,5-103.
Содержание пиридина находят по калибровочному графику, для ¦ построения которого в делительные воронки вносят 0; 0,4; 0,8, 20 мл рабочего стандартного раствора пиридина, разбавляют содержимое каждой воронки до 20 мл дистиллированной водой и продолжают, как в «Ходе определения».
Расчет. Содержание пиридина (х) в мг/л рассчитывают по формуле
_ а ¦ 100 • 1000 Х~ 20V
где а— содержание пиридина во взятой порции отгона (20 мл), найденное по калибровочному графику, мг, V — объем пробы, мл.
9.19.2. Фотометрический метод с применением барбитуровой кислоты *
Сущность метода. При взаимодействии пиридина с барбитуровой кислотой и хлорцианом образуется устойчивый полиметиновый
* Asmus E., Garschagen Н. — Z. anal. Chem., 1953, Bd. 138, S. 81—84. Д.чт-ловицкая Ф. Г. — Гигиена п санитария, 1960, № 6, с. 51—53; Метод несколько изменен Ю. Ю. Лурье и И. В. Овчинниковой; изменение, в основном, сводится к значительному уменьшению концентрации прибавляемой барбитуровой кислоты, что приводит к получению более интенсивной и устойчивой окраски. Кроме того, упрощается приготовление этого реактива.
349
краситель сине-фиолетового цвета:
HN-CO
C5H5N + CNCI + 2OC CH2 —^
I I HN-CO
HN-CO ОС—NH
II Il
¦—> NH2CN+ ОС С=СН—СН=СН—СН=СН—СН СО
II Il
HN-CO ОС—NH ¦ HCI
Хлорциан получается в процессе определения пиридиновых оснований из цианида и хлорамина Т. Реактивы
Стандартный раствор пиридина. Основной раствор приготовляют так же, как в методе 9.18.1, но рабочий раствор получают с концентрацией 0,5 мг/л. Цианид калия, 1%-ный раствор. Соляная кислота, 0,1 н. раствор. Хлорамин Т, 1%-ный раствор. Барбитуровая кислота, 0,1%-ный раствор. Едкий натр, 10%-ный раствор.
Ход определения. В перегонную колбу помещают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в нем содержалось от 0,002 до 0,080 мг пиридина. Затем проводят отгонку, как в методе 9.18.1, и отгон разбавляют в мерной колбе до 100 мл.
В коническую колбу вместимостью 50 мл, снабженную притертой пробкой, вносят последовательно 2 мл соляной кислоты, 1 мл цианида калия, 5 мл раствора хлорамина T и 5 мл полученного отгона. Смесь перемешивают, закрывают колбу пробкой, дают постоять 5 мин, прибавляют 10 мл барбитуровой кислоты и через 2 ч измеряют оптическую плотность раствора при X = 584 нм в кювете с толщиной слоя 5 см по отношению к раствору холостого опыта, проведенного со всеми указанными выше реактивами и 5 мл дистиллированной воды. Молярный коэффициент поглощения полученного раствора равен 84-103.
Содержание пиридина находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции рабочего стандартного раствора пиридина, содержащие от 0,0001 до 0,004 мг пиридина, разбавляют каждую порцию дистиллированной водой до 5 мл, прибавляют все указанные реактивы и измеряют оптическую плотность.
9.20. ПОЛИАКРИЛАМИД
Полиакриламид [— CH2CH (CONH2) —\п — высокомолекулярное соединение; в части звеньев (приблизительно 10%) группа NH2 заменена на гидроксильную группу. Полиакриламид применяют в процессе освобождения природных и сточных вод от тонких взвесей и окрашенных растворимых веществ методом коагуляции. Он вызывает быстрое образование крупных хлопьев, увлекающих
350
с собой указанные вещества. Его применяют также для улучшения процесса фильтрования различных жидкостей через ткани, при очистке некоторых СТОЧНЫХ ВОД И Т. П. j
9.20.1. Адсорбционно-фотометрический метод*
Сущность метода. Метод основан на щелочном гидролизе поли* акриламида, приводящем к замене в нем амидных групп на гид* роксильные, адсорбции образовавшейся поликислоты карбонатом кальция из кислой среды, образовании затем на поверхности карбоната кальция темно-синего продукта присоединения метиленовой синей к этой поликислоте, элюировании полученного окрашенного соединения водой и измерении оптической плотности водного раст-вора. •;'
Мешающие вещества. Определению мешают анионные поверх-* ностно-активные вещества, которые также определяют реакцией с метиленовой синей (см. разд. 9.21.1), но с извлечением образовавшегося соединения толуолом. По данным авторов этого метода, мешающее влияние указанных поверхностно-активных веществ наблюдается при концентрациях их равных или превышающих 8 мг/л.
