Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
2. Провести отгонку цианидов в условиях, в которых отгоняется HCN только из токсичных цианидов (метод Букштега, см. разд. 7.16.3.2). Зная суммарное содержание цианидов, можно по разности найти содержание нетоксичных цианидов.
3. Определить специальными методами содержание гекса-цианоферратов(И) и (III) (см. разд. 7.16.4). Пересчитав результат определения на CN-, вычесть его из результата определения суммарного содержания цианидов. Разность покажет содержание токсичных цианидов.
Этот путь возможен лишь при отсутствии или очень малом содержании в пробе кобальтоцианатов, которые также входят в группу цианидов, неокисляемых «активным хлором».
7.16.3.1. Обработка «активным хлором»
Реактивы
Гипохлорит кальция. Растворяют 5 г Ca(OCl)2 в 100 мл дистиллированной воды. Хранят в темноте в склянке из темного стекла. Сохраняется в течение 1 месяца.
KI-крахмальная бумага.
Остальные реактивы см. выше.
Ход определения, а) Отбирают две равные по объему порции пробы и одну из них обрабатывают следующим образом. Приливают по каплям раствор Ca(ClO)2, перемешивая жидкость и поддерживая ее pH = 11 — 12, добавляя раствор NaOH. Проверяют при этом на присутствие «активного хлора», помещая каплю раствора на КІ-крахмальную бумагу. Появление явственно синей окраски указывает на присутствие достаточного количества избытка «активного хлора» (приблизительно 50—100 мг/л «активного хлора»). Поддерживают этот избыток 1 ч, изредка перемешивая. Если окажется необходимым, прибавляют еще немного раствора гипохлорита. Затем прибавляют аскорбиновую кислоту, примерно 1 г на 1 л- раствора для восстановления избытка гипохлорита. Проверяют по КІ-крахмальной бумаге — не должно быть изменения цвета. Вводят еще дополнительно 0,05 г аскорбиновой кислоты на 1 л раствора, чтобы быть уверенным в присутствии избытка восстановителя.
б) Проводят перегонку HCN из обеих порций пробы [подвергавшейся обработке Ca(ClO)2 и не подвергавшейся такой обра* ботке], как описано в разд. 7.16.2. Из результата определения суммарного содержания цианидов вычитают результат определения нетоксичных цианидов.
242
7;16,3.2. Метод Букштега *
Сущность метода. При взаимодействии ортофосфат-ионов с вводят соль цинка для связывания гексацианоферрат-ионов и предупреждения их разложения во время перегонки и бихромат калия для окисления ,комплексного цианида меди(1) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Роданиды в дистиллят не переходят.
Приборы и реактивы
Прибор для перегонки HCN — см. разд. 7.16.1.
Соляная кислота, 0,1 н. раствор.
Бихромат калия с ацетатом цинка. В 500 мл дистиллированной воды растворяют 50 г ацетата цинка 2п(С2Нз02)2-2Н20 и 2,5 г бихромата калия. Едкий натр, 0,1 н. раствор. Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор.
Ход определения. В отдельной колбе к 100 мл пробы прибавляют 2 капли раствора метилового оранжевого и титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты до перехода окраски из желтой в красную. Объем израсходованной на титрование кислоты записывают. Затем отбирают 250 мл пробы, которая должна содержать не более 25 мг всех цианид-ионов, включая цианогруппы гексацианоферратов (иначе берут меньший объем пробы и разбавляют дистиллированной водой до 250 мл), переносят в перегонную колбу и приливают 10 мл раствора бихромата калия и ацетата цинка. При этом может выделиться осадок гидроксида цинка, на который не следует обращать внимания. Приливают 0,1 н. соляную кислоту в объеме, необходимом для нейтрализации пробы (руководствуясь результатом, полученным при титровании 100 мл пробы), перемешивают и добавляют избыток кислоты (1 мэкв).
Присоединяют колбу к холодильнику прибора для отгонки. В приемники наливают по 10 мл 0,1 н. раствора едкого натра. В начале отгонки гидроксид цинка должен раствориться в избытке кислоты, но при высоком содержании гексацианоферратов может остаться белая или коричневая муть (гексацианоферраты цинка); pH раствора в колбе должен быть в пределах 5,2—5,5. Иногда осадок гексацианоферратов цинка появляется только при последующем нагревании. Нужно следить, чтобы в первом поглотителе было достаточное количество поглотительного раствора. Отгонку начинают примерно через 5 мин после прибавления дислоты в перегонную колбу.
В процессе перегонки через всю систему пропускают воздух с такой скоростью, чтобы через жидкость в колбе проходили 1—2 пузырька воздуха в 1 с. В течение 30—40 мин перегоняется около 85 мл жидкости, после чего нагревание прекращают, но воздух еще некоторое время пропускают через всю систему,
* Bucksteeg W., Kalweittg, Dietz F. — Z. Anal. Chem., 1964, Bd. 200, S. 54—
243
?8.
затем поглотительные сосуды отъединяют и содержимое их количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, подводящие трубки промывают дистиллированной водой и промывные воды сливают в ту же колбу, доводят дистиллированной водой до отметки и заканчивают определение одним из методов, описанных в разд. 7.16.2.
7.16.4. Гексацианоферраты(Н) и (!!!) *
7.16.4.1. Определение суммарного содержания [Fe(CNJe] 4~
и [Fe(CN)6]3-
