Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
201
кипящей водяной бане. Осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают горячей водой и заканчивают определение гравиметрическим (см. разд. 7.9.2) или титриметрический (см. разд. 7.9.1 или 7.9.3) методом.
7.10. СУЛЬФИДЫ, ГИДРОСУЛЬФИДЫ И СЕРОВОДОРОД
Сероводород как в свободном состоянии, так и в виде солей сероводородной кислоты (сульфидов н гидросульфидов) встречается в некоторых сточных водах, особенно содержащих белковые вещества, где он является продуктом разложения этих веществ. Наличие сероводорода в других сточных водах может быть объяс-" нено протеканием анаэробных процессов, приводящих к восстановлению сульфатов до сероводорода. Кроме того, существует ряд производственных сточных вод, присутствие сероводорода в которых является следствием образования его в ходе технологического процесса. В этих случаях концентрация сероводорода или его солей в сточных водах достигает нередко десятков и сотен миллиграммов на 1 л. К таким сточным водам относят сточные воды от пирогенного разложения топлива, содержащего серу, сточные воды от производства искусственного волокна, от крашения сернистыми красителями и др.
Пороговая концентрация запаха сероводорода лежит в границах от 0,01 до 0,1 мкг/л H2S.
В водных растворах сероводород присутствует в трех формах: неионизированный H2S1 в виде ионов HS- и в виде ионов S2-. Относительные концентрации этих форм в водной фазе анализируемой сточной воды зависят прежде всего от pH этой воды, в меньшей мере от ее температуры и общего солесодержания. Приводимые ниже методы анализа дают суммарное содержание всех трех форм, далее, пользуясь табл. 10 (см. ниже), рассчитывают содержание каждой формы в отдельности.
Анализируемая вода может также содержать малорастворимые сульфиды в твердой фазе. При необходимости их раздельного определения поступают, как указано в разд. 7.10.3.
Как было сказано в разд. 3.1, для анализа на сероводород и сульфиды надо отобрать специальную пробу сточной воды и консервировать ее добавлением раствора ацетата кадмия, или ацетата цинка, или едкого натра в зависимости от выбранного метода определения.
7.10.1. Титриметрический метод
Сущность метода. Определение сероводорода и его солей основано на образовании сульфида кадмия:
Cd2"+ H2S = CdS^+ 2H+ .
Cd2+ + S2- = CdS| Cd2++ HS" =CdS| + H*
202
Осадок сульфида кадмия растворяют в титрованном растворе иода, избыток которого оттитровывают тиосульфатом *.
Мешающие вещества. Присутствие роданидов до 120 мг/л не мешает определению; не мешают определению также и цианиды (до 50 мг/л). Меркаптаны не осаждаются ацетатом кадмия, но при большом их содержании (>40 мг/л) осаждение CdS надо проводить из кислой среды методом, описанным в разд. 7.11),
Реактивы
Соляная кислота, разбавленная 1:9. К 900 мл дистиллированной воды приливают 100 мл кислоты плотностью 1,19 г/см3. Ацетат кадмия, 10%-ный раствор. Тиосульфат натрия, 0,05 н. раствор. Иод, 0,05 н. раствор. Крахмал, 0,5%-ный раствор.
Ход определения. Предварительное определение (ориентировочное). В тех случаях, когда пробу анализируемой воды не консервировали (если время между отбором пробы и ее анализом невелико) или когда ее консервировали только при помощи едкого натра, рекомендуется провести предварительное (ориентировочное) определение. Для этого к 20 мл анализируемой воды, подкисленной соляной 'кислотой, прибавляют малыми порциями титрованный раствор иода до появления желтого окрашивания и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия.
Если пробу консервировали раствором ацетата кадмия, такое предварительное определение сульфидов становится невозможным. В этом случае анализируют всю отобранную пробу воды, отделив осадок CdS фильтрованием.
Точное определение. Основываясь на результате предварительного определения, берут для анализа такой объем сточной воды, чтобы в ней содержалось 5—20 мг сероводорода или сульфидов в пересчете на серу, прибавляют в избытке раствор ацетата кадмия и дают постоять до тех пор, пока осадок не выпадет на дно сосуда. Тогда его отфильтровывают и тщательно промывают горячей водой. Фильтр с осадком помещают в колбу, в которой проводили осаждение, приливают в нее 25—50 мл раствора иода и подкисляют жидкость 5 мл соляной кислоты.
Фильтр измельчают стеклянной палочкой и затем оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия. При определении берут такое количество раствора иода, чтобы на обратное титрование был израсходован примерно вдвое меньший объем раствора
* Если анализируемая сточная вода не содержит других веществ, титруемых иодом, кроме сероводорода и сульфидов, или содержит их в таком незначительном количестве, что ими можно пренебречь (а это бывает нередко), то сероводород и сульфиды определяют более простым способом. В этом случае наливают в колбу дистиллированную воду, подкисляют ее достаточным количеством разбавленной соляной кислоты, приливают к жидкости точно отмеренный объем титрованного раствора иода и пипеткой вносят определенное количество анализируемой сточной воды. После перемешивания оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия,
