Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
ЛИТЕР Л T У P А
1. D. Н. Hev, J. Cliem. Soc, 1911. 2476.
2. J. V. Braiin, I. Nelles. Ber., 66, 1464 (1933).
3. D. Vorlander, Ber., 68, 453 (1935),
4. G. Lock, E. Haver, Ber., 72, 1064 (1939).
5. Xp. ІІІейтанов. Годишник на хим. техпол. ии-т т. IV. кн. I1 19—22 (1957).
(5-индол карбоновая кислота
Д. Ш. РОЗИНЛ, И. Е. КОЖЕВНИКОВА, Н. Д. СЛПОЖКОВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
/Х;-г-СООН
I I I
N H
C1H7O2N М. в. 16J, 16
По литературным данным. (З-индолкарбоновую кислоту получают сплавлением р-мегилиндола с едким кали [I], окислением индол-р-альдегида щелочным раствором перманганата калия [2, 3], действием двуокиси углерода на йодистый индо-лил-магнин [4, 5, 6, 7], карбоксилированием индола ['8, 9, 10].
Согласно прописи [8], индол нагревают с металлическим натрием в течение 2 часов до 190—200° под током сухого углекислого газа.
При проверке указанной прописи [8J установлено, что метод трудно воспроизводим и не безопасен.
Нами предложено проводить синтез (З-индолкарбоновоп кислоты в среде диизопропилбензола, что обеспечивает более гладкое течение реакции и безопасность процесса.
СИНТЕЗ р-ИНДОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
-COONa
/Ч_ /\_
I I I -f CO2 + Na -> I I
\/\/ \/\/
N N .
H H
f 4--¦-COONa /х,-,-COOH
1 I I -f-HCl-->\ I I +NaCl
\/\/ \/\/ N N
H H
Характеристика основного сырья
Дипзопроиилбензол, т. кип. 205—210э, уд. в. 0,857. Индол, ч., ВТУ 1064—54. Натрий металлический, ГОСТ 3273—55. Соляная кислота, ч., ГОСТ 31IS— 46.
Условия получения
В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 500 мі, снабженную .мешалкой, термометром, трубкой для пропускания углекислоты и обратным холодильником, помещают 90 •• индола и 300 мл диизопропилбснзо.та, нагревают на масляной бане до 70и и загружают 15 г мелко нарезанного металлического натрия. Перемешивание продолжают при 190—200° п. течение 3 часов, после чего при этой же температуре 2 часа пропускают через реакционную смесь углекислый газ, осушенный серной кислотой и фосфорным ангидридом. Содержимое колбы |см. примечание 1) переносят в фарфоровый стакан с 800 мл воды и при перемешивании нагревают в течение 30 минут при 90°. Затем реакционную массу переносят в делительную воронку, отстаивают и отделяют нижний слой, содержащий натриевую соль р-ипдолкарбоновой кислоты.
Раствор натриевой соли [3-индолкарбоновой кислоты нейтрализуют до рН 8 разбавленной (1:1) соляной кислотой с таким расчетом, чтобы кислота не выпала в осадок, прибавляют 5 г активированного угля, нагревают при 70° 15 минут и фильтруют. Из фильтрата выделяют нодкислением соляной кислотой до рН ~4 р-индолкарбоновую кислоту. Выпавшие кристаллы отсасывают, тщательно отжимают, дважды промывают дистиллированной водой (по 20 мл) и сушат в эксикаторе над едким натром. Выход 29 г (23,5% теории), т. пл. 208— 210°.
Перекристаллизацию проводят в токе азота а колбе с обратным холодильником и стеклянной трубкой, доходяшей до дна колбы и служащей .тля ввода азота. 29 г (3-индолкарбоно-воп кислоты растворяют в 700 мл нагретого до 70е 50%-ного этилового спирта. К полученному раствору розового цвета до-бавяют 4 г активированного угля и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 минут. Раствор фильтруют горячим. JBh [ вн и radAiBdsuwai ионівниом or/ ісявг/жвігхо ївсіїчи'Иф помещают в лед. р-Индолкарбоновая кислота кристаллизуется в виде белых пластинок. Продукт отсасывают, промывают 50%-ным спиртом (но 20 мл), отжимают и сушат в эксикаторе над едким иатоом.
Получают 22.8 г (18,5% теории) (см. примечание 21 |3 индолкарбоновой кислоты, т. пл. 217—218°, что соответствует литературным данным [8].
Примечания.
1. Необходимо удалить кусочки металлического натрия, не вошедшего в реакцию.
2. Регенерация индола из раствора диизопропилбензола через бисуль-фитное соединение позволяет увеличить выход р-индолкарбоновоп кислоты до 24% теории, считая на израсходованный индол, и производится следующим образом:
В аппарат для встряхивания помещают склянку, содержащую 250 мл отработанного диизопропилбензола и 250 мл бисульфита натрия, и взбалтывают в течение I часа. Выделившиеся бесцветные кристаллы бисульфитного соединения индола отфильтровывают, промывают 100 мл метилового спирта (по — 33 мл) и разлагают 5%-ным раствором углекислого калия или 5%-ным раствором аммиака при нагревании до 60°. При охлаждении выпадает индол а количестве 22,5 г.
ЛИТЕРАТУРА
\. Ciamician, Zatti, Ber., 21. 1933. (I88S).
2. EUinger. Ber., 39, 2519 (1906).
3. Pschorr, Норре, Ber., 43, 254J (1910),
4. Majiema. Kotake, Ber., 55, 3859 (1922).
5. Allessandrv. Gazz. cliem. UaI., 51, 272 (1921).
6. Oddo, Sessa, Gazz. chim. ital., 41, 1, 234 (1911).
7. Oildo. Gazz. chim ltal, 42, 1. 361 (1912).
8. Weiasgerber. Ber., 43, 3526 (1910).
9. Weissgerber, Ber., 46, 651 (1913).
10. Zatti, Ferratinl, Ber., 23, 2296 (1890).
4-нитро-3-оксибензоиная кислота
A. M. ЛУКИН, E. Я. Я PO ВЕН КО (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
