Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Замещение диазогруппы на гидроксил и выделение п-мет-оксифенола. В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную эффективной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 140 мл воды и 140 г (0,56 Af) медного купороса. Смесь подкисляют концентрированной серной кислотой до рН 1—2 и прибавляют 400 мл толуола. Содержимое колбы доводят до кипения и в кипящую массу при перемешивании в течение двух часов прикапывают раствор диазо-соединения (см. примечание 2). По окончании прибавления 58
Условия получения
диазораствора смесь кипятят еще 10—15 минут и охлаждают до комнатной температуры. Затем содержимое колбы переносят в делительную воронку, отделяют верхний толуольный слой, а водный слой обрабатывают тремя порциями толуола по 30—40 мл. Объединенные толуольные вытяжки три раза обрабатывают 2н. раствором едкого натра (см. примечание 3). Первая обработка производится 200 мл щелочи, две последующих— по 50 мл. Щелочные вытяжки подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго и охлаждают до комнатной температуры. л-Метоксифенол, выделившийся в виде тяжелого масла, экстрагируют тремя порциями толуола по 30—40 мл каждая. Отгоняют с дефлегматором толуол, а затем л-метоксифенол при 132715 мм или при 141 —141,5724 мм. Расплавленный л-метоксифенол выливают в фарфоровую ступку и растирают. Выход равен 37— 40 г, что составляет 60—65% от теоретического. Полученный продукт представляет собой белый порошок, плавящийся при 54—55°.
Под действием света и воздуха продукт изменяет окраску. По литературным данным, л-метоксифенол плавится при 53-54°.
Примечания: 1. При применении техническою сырья и увеличении загрузок в 10—100 раз против указанных в методике получают /г-мстокеи-фенол с выходом 50—64% от теоретического.
2. Капельную воронку необходимо вставлять так, чтобы носик ее по возможности меньше обогревался парами внутри колбы и кчплд д;ы_;ора-Ciвора не попадали на стенки килбы.
.'1. Раствор едкого натра лучше готовить на дистиллированное воде. Hp. водопроводной воде раствор, готовят заранее и перед употреплсчием осторожно декантируют его с осадка.
ЛИТЕРАТУРА
1. F. U И man п. Llebigs Ann. Chem., 327, 104 (1903).
2. М. Kolin, L. W. Guttmann. Monatsli. Chem., 45, 581 (1924).
3. Robinson, Smith. J. Chem. Soc, 393 (1926).
4. Н. Bredereck, Heidenheim, Brenz. Angew. Chem., № З, 59 (1948).
5. H. Bredereck, J. H e n n і g, W. Ran. Ber., 86, 9, 1085 (1953).
6. H. H 1 a s і w e t z, J. H a b e r m a n n. Liebigs. Ann. Chem., 177, 334 (1875).
7. Hesse. Liebigs Ann. Chem., 200, 232 (1880).
8 F. Tiemann, W. H. M u 11 e r. Ber., 14, 1939 (1831). 9. Швейц. пат. 277986; ZbI., 5487 (1952).
10. Пат. ФРГ 827803; Zbl. 5187 (1952).
11. Merck D. R. P. 94852; Frdl , 4, 123
Поступила в 1963 г.
Донецкий филиал ИРКА
УДК 547.638.1.07
МОНОБЕНЗОИЛЬНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
И. В. ХВОСТОВ
О CH3
/¦-\_c-o _/-Ч_с-^~>-он
\=/ \=/ і \=/
CH8
C22H30O3 М. в. 332,4
Неописанное ранее монобензоильное производное дифе-нилолпропана нами синтезировано из мононатриевого производного дифенилолпропана и хлористого бензоила в молярном соотношении 1:1.
Строение монобензоильного производного подтверждено элементарным анализом и положительной реакцией с азотно-ртутным реактивом Миллона (см. примечание 1).
СХЕМА СИНТЕЗА МОНОБЕНЗОИЛЬНОГО ПРОИЗВОДНОГО ДИФЕНИЛОЛ ПРОПАНА
CH3
H°-'('3-c~\I/-°H+Na0H -
CH3 CH3
_ НО-/J)-C-^~)_ONa + H2O CH3
CH3
о
но
~^-С-{ ^-ONa + Cl-C-
CH3 CH3
о
но-^ >-с-<* \-0-C-
CH3
л
NaCl
Характеристика основного сырья
Дифепилолпропан, техн. (см. примечание 2). Хлористый бензоил, ч., ТУ МХП 92—51.
Условия получения
Растворяют 2,2 г дифенилолпропана (0,01 M) в 2 г 20%-ного водного раствора едкого натра и в 10 мл воды. По растворении к феноляту добавляют при энергичном встряхивании 1,4 г (0,01 M) хлористого бензоила. Очень быстро на поверхности жидкости образуется белое хлопьевидное вещество, которое отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают холодной водой. Выход пеперекристаллизованного продукта равен 2,7 г, что составляет — 82% от теоретического.
После перекристаллизации из спирта монобензоильнос производное дифенилолпропана плавится при 138°, а после сушки в эксикаторе над CaCl2 температура плавления повышается до 144°.
Монобензоильное производное дает бледно-розовое окрашивание с реактивом Миллона.
Найдено, %: С-79,06; 79,14; H-5,53, 5,25. ChHj0O8. Вычислено, %: С—79,48; Н-6,03.
Примечания: I. Дибензоильное производное не дает этой реакции даже при непродолжительном кипячении.
2. Дифенилолпропан очищался двукратной промывкой на воронке Бюхнера дихлорэтаном и последующей двукратной перекристаллизацией из разбавленной уксусной кислоты. Температура плавления очищенного продукта 151—152°.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. Дианин. ЖРФХО, 23, 494 (1891).
2. Т. Szeky. Chem. ZbI., II, 1737 (1904).
Поступила в декабре 1963 г. ИРЕА
УДК 547.442.2.07
МОНООКСИМ ДИАЦЕТИЛА
