Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ АЗОТИСТОЙ И АЗОТНОЙ КИСЛОТ
AMYLIUM NITROSUM. AMYLII NITRIS. AMYLIS NITRIS PH. I.
АМИЛНИТРИТ. ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР АЗОТИСТОЙ кислоты СН,
CHCH.CH.ONO
сн,
C5H1202N М. в. 117,15
Впервые получен Балардом в 1844 г. пропусканием азотистого ангидрида в нагретый почти до 90° изоамиловый спирт (брожения):
СН, СНзЧ
2 CHCH.CH.OII+NsOs-»2 >CHCH„CH„ONO-!-H.O СН, ’ ' сн3/
пары азотистого ангидрида получают нагреванием азотной кислоты с крахмалом. Может быть также получен взаимодействием нитрита натрия с нзо-амиловым спиртом в присутствии концентрированной соляной кислоты при 0".
(СНя)„СНСН2СНгОН + NaNO, + HCl (CHR).CHCH2CH»ONO + NaCl + H20
Образующийся амилнитрит промывают раствором соды, водой и после высушивании над хлоридом кальция перегоняют; отбирают фракцию с т. кип. 95- 100"
Амилнитрит — прозрачная, желтоватая, легко подвижная, летучая жидкость фруктового запаха, уд. в. 0,870—0,880, растворяется н спирте, эфире, хлороформе, почти не растворима в воде. При длительном хранении на свету, особенно при доступе воздуха и влаги, разлагается с образованием азотистой и азотной кислот, изовалерьннового альдегида и изовалерьяновой кислоты. При смешении с метиловым или этиловым спиртом разлагается с образованием эфиров этих спиртов и изоамилового спирта.
Подлинность препарата устанавливают но выделению йода из калия йодида в присутствии соляной кислоты (и хлороформа, который окрашивается в фиолетовый цвет):
2(СП,)Х,НСН.,СН.,0Г\0 + 2KJ + 2НС1 -*? 2 ГСН,)2СНСНгСН2ОН + Jj + 2KC1 4-2NO
При гидролизе препарата раствором едкого натра образуется изоамиловый спирт, устанавливаемый по запаху и нитрит натрия, определяемый по вытеснению йода из подкисленного раствора калия йодида:
(СН3),СНСН2СН.О.ЧО + NaOH (CH,)sCHCHaCH2OH + NaNO*
2NaN02 -L 2KJ + 4HC1 -? J2 + 2NaCl + 2KC1 + 2H.O
Чистоту препарата определяют по отсутствию избыточной кислотности, изовалерьннового альдегида (при нагревании до G0J со спиртом и аммиачным
179
раствором нитрата серебра не должно происходить выделения металлического серебра:
О
(СН,).СНС11Х + Ag.O (СН3)ХНСНХООН + 2Ag 'Н
влаги (при погружении в тающий лед препарат должен оставаться прозрачным).
Количественное определение основано на окислении амилнитрита хлоратом калия в азотнокислой среде и определении количества образовавшегося калия хлорида по Фольгарду
3 (CH3)XHCH2CH„ONO + КСЮ -? Л (CH^CHCHXH^NO, 4. к Cl Kci + AgN03 AgCl + KN03
1 мл 0,1 и. раствора нитрата серебра соответствует 0,03514 г амилнитрита, которого в препарате должно быть не менее 95%.
Хранят с предосторожностью (список Б) в ампулах темного стекла по 0,5 мл в каждой в темном прохладном месте. Высшая разовая доза для вдыхания — 10 капель, суточная 30 капель
Применяют при грудной жабе в качестве антиспастического средства, для восстановления сердечной деятельности при наркозе хлороформом или закисью азота, в качестве сосудорасширяющего средства и др.
SOLUTIO NITROGLYCERINI 1%. NITROGLYCERINUM SOLUTUM
РАСТВОР НИТРОГЛИЦЕРИНА 1%
C3H5(ONO„)3 М. в. 227.09
Нитроглицерин впервые получен Собреро в 1847 г.; состав его установлен в 1854 г.
Получают постепенным прибавлением глицерина к смеси азотной и серной кислот при температуре не выше 20°:
СН2ОН CHsONOs
?нОИ +3HNO, ^‘^CHONOi +ЗНгО CH.OH CHsjONOj
Наряду с нитроглицерином образуется моно- и динитроглицерин, растворимые в воде Продукт реакции, тяжелую маслянистую жидкость, отделяют от смеси кислот, промывают водой, раствором соды и вновь водой до полного удаления примесей. Высушивание производят в вакууме над серной кислотой.
Фармакопейный препарат представляет собой 1%-ный спиртовый раствор нитроглицерина, сам же нитроглицерин — маслообразная, почти бесцветная нли слегка желтоватая жидкость жгуче-сладкого вкуса без запаха, уд в. 1,601, пд = 1,4744, мало летуча при обыкновенной температуре, прн 50° летучесть значительна. Смешивается с метиловым спиртом, ацетоном, эфиром: мало растворим в глицерине. При нагревании до 200° или при ударе взрывайся; при -t-8° кристаллизуется, причем взрывчатые
свойства усиливаются. При разложении нитроглицерина образуется азот, кислород, угольный ангидрид, пары воды:
4CsH3(ONO,)3 -» 6N, + 12COs + О, + ЮН,О
Из 1 г нитроглицерина образуется 6,5 л газообразных веществ
Подлинность препарата устанавливают по образованию глицерина при нагревании с раствором едкого натра (до полного удаления спирта) и акролеина при нагревании с бисульфатом калия:
СНг(ЖО„ сн.он
I
СНОКО, + ЗКаОН —? СНОН ЗГча>Ю, CH3ONO, СН.ОН C1L01I СН2 СНОН -KHSOi-CH + 2НгО
сн.он с//0
ЧН
Наличие нитрогруппы в нитроглицерине устанавливают по синему окрашиванию, возникающему в присутствии концентрированной серной кислоты и дифениламина.
Чистоту препарата определяют по образованию бесцветного прозрачного раствора при смешении 5 мл спиртового раствора нитроглицерина с Ъ,Ъмл воды при 15°; при прибавлении еще 1 мл воды возникает муть (вследствие разбавления спирта и выделения нитроглицерина).
Количественное определение нитроглицерина по ГФ1Х основано на определении азота по Кьельдалю; 1 мл 0,05 н. раствора серной кислоты соответствует 0,00378 г нитроглицерина.
