Получение этилена из нефти и газа - Клименко А.П.
Скачать (прямая ссылка):
Смазочное масло
Полиэтилен
Окисление [+#2]
Опись этилена
Гилохлорилование
I*HClOl Опсосинтез [+СО+Нг]_
Этиленхлоргидрин
Пропионобый. альдегид
Хлорирование
этан
Тиокш
Хлорвинил —
Полихлор бинил
Гидрохлориробание
1+HCl] Нитродание [+ HNO3]^
Хлористый этил
Динитрозтан
Этиламин
Опсосинтез \+СО*НгО\
ПропионоВая пислота
Гидратация [+Нг0] Геломеризация [}Шу]
Этиловый спирт
Гетра хлоралканы
ЙлпилироВаиие \*C6Hg\
Этил-бензол
Стирол Каучук
Изомеризация
Димеризация
bnts]
l+нсі]
^ C18H37OH]
Hаталитическое разложение
Хлорирование
'Ca (CCl)2
Онисление
+H2SO4
* CH3 COOH
+ CH3 CHO
Рис. 1, Основные
направления xjimi
Полимеризация
*- Смазочное масло
Полиэтилен
Окисление [+O2]
Окись этилена
Гчпохлориробание
L+HClOl Опсосинтез [+С0+Н2\
Этиленхлоргидрин
Пропионобый альдегид
Хлорирование
НМихлор\^"і ^QiA Таокш этан J \Щчук
Хлорвинил
Полахлор\ динил\
ГидрохлорироВание
1+HCl] Иитро&ание [* HNO3]^
Хлористый этил
Динитрозтан
Зтиламии
Оксосинтез [+СО+НгО]
Пропионобая кислота
Гчдратация [*Нго]
їїнЖї
Геломеризация [+CCIi/]
ЭтилоВый спирт
Temp а хлоралканы
Ллкилиробание [+C6H^
Этил-бензол
Стирол Каучук
Заказ 932.
Рис. 1, Осио
Изомеризация
Лцетальдегид
Димеризация
Диопсан
1+н2о]
Зтиленгликоль
Терефта-
лебая
кислота
Терилен (синт. болото)
Ди-и полиэтилен-гликоль
[+NH3]
Этаноламины
1+H2S]
Тиодигликоль
1+HCt/]
Зтиленхлоргидрин
ECaH37OH]
Зтиленциангидрин
Моющие средства
Катали ти ческое разложение
1,3- бутадиен
Лцетальдегид
Я цетон
Хлорирование
Хлораль
^Ca (ОСI)z
Хлороформ
Окисление
Лцетальдегид
Уксусная кислота
+H2SO4
Mи эти лсуль фат
+ CH3COOH
Зтилацетат
+CH3 CHO
1,3-бутадиен
-H2O
іьіе направления химической переработки этилена.
Якрилонитрил
Орлон Виньон Данрон
либо гипо: 2НО(
Для и не менее 9 водородов, финов C1 -ратура ре; содержани в присутс окисления
При по пригоден I жащий до хлорирова При полу использов; (пропилен; они образ методы п этилена н
Хлорир = CH2Cl) ствии мет Хлориров; селективне предварит газ, этан-Этиленсод хлорэтана так как х. вают силь жащем га что в при< этилхлорн
Гидрох
Требої глубокая других о.
1 Для смесь акце
Оксосинтезом называют реакции присоединения окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов в присутствии кобальта как катализатора. Из этилена при оксосинтезе получают пропионовый альдегид:
СН2=СН2+СО+Н2 ^ CH3CH2CHO
Под действием окиси углерода и воды олефины в присутствии кислых катализаторов (НРОз, HCl и др.) в интервале температур 270—400° при давлении 300—600 ата образуют карбоновые кислоты и их ангидриды. Этилен при 250—290° и давлении 200 ата образует пропионовую кислоту
СН2=СН2+СО+Н20 =4 CH3CH2COOH
Преимуществом оксосинтеза как метода переработки олефинов является его селективность, так что содержащиеся в реакционной смеси вместе с олефиновыми парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды не подвергаются никаким превращениям. Поэтому для оксосинтеза могут быть использованы без предварительного разделения газы пиролиза большинства углеводородов, этан-этиленовые фракции ГФУ НПЗ и коксохимических комбинатов и т. д. Однако технологическое оформление процессов оксосинтеза неконцентрированных газов резко усложняется.
Гидратация. Получение этилового спирта из этилена осуществляют двумя методами:
прямой гидратацией
CH2=CH2-J-H2O «± С2Н5ОН+4,8 ккал
и двухстадийной сернокислотной гидратацией с образованием промежуточного соединения — алкилсульфата
CH2=CH2+H2S04 -> CH3CH2OS02OH+H20 -> C2H4OH-I-H2SO4
При прямой гидратации этилена степень его превращения за один проход не превышает 4—5%, а непрореагировавший этилен возвращается на рециркуляцию. Необходимость повышения парциального давления этилена в исходном газе (так как процесс идет с уменьшением объема и поэтому осуществляется при высоком давлении) заставляет использовать этилен только высокой концентрации.
Временными нормами на этилен для прямой гидратации в спирт предусматривается: содержание этилена >97%, метана < 1%, этана < 2% и других олефинов < 0,1%.
При сернокислотной гидратации этилена в качестве исходного сырья могут быть также использованы газы со значительно меньшим содержанием этилена (25—40%). Так как гидратация высших олефинов осуществляется легче чем этилена, газ должен быть освобожден от высших олефинов.
Теломеризацией называют процесс оборванной полимеризации олефинов в присутствии галоидопроизводных предельных углеводородов. При теломеризации этилена четыреххлористым углеродом получают смеси тетрахлоралканов различных молекулярных весов.
Упрощенно механизм реакций может быть представлен следующим образом:
CH2=CH2^CCl1 к> ClCH2CH2CCl3; 2СН2=СН2+СС14 => Cl (СН2СН2)2СС13; ЗСН2=СН2+СС14 =* С1(СН8СН2)3СС13 и т. д.
