Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
н\т.
Н,і\'
ч /СООН
ЧС_І-СН,-СООН + НБ—СІІ,-СН,-СН
\ЧН,
гомоцистеин
креатин
о 5
ферментативное фосфорилирование
ны=с/
КН—СО
I
СН,
СН3
креатшіші (выделяется с мочой)
®0
НО—Р—МН СН,
!' \ I
О С-К-СН,—СООН
//
Н,ХФ
фосфокреатип (резерв активной фосфорной кислота для гликолиза в мышцах позвоночных; у беспозвоночных эту функцию несет
фосфоаргишш)
' С—ИН—СН,—СООН -*
гуалидоуксуспая кислота
,СООН
\\М—СН,—СН,—СН,—СН
орннтни
/СООН НО—СН.—СИ
/
эизнматическп
ноосч
НС—СН,—СН,—Э—СН2—СН
І"|.)Ї\Т/// цистатиоп ^Х'Н
и
СООН
НООСч + ' /СООН
НС—о и—СН,—ОН + НЭ—СН,—СН
гомоссрнн
ооезнреживапие іфталина
/
НОа5—СН,—СН
\
цистеииован кис.юта
СООН
хн.
СООН
<^ ^-Б—СН,—СН
/
:н
чхн
I -со,
НОзБ-СНа-СН,—МН2
таурин
я-иафтилмеркаптуроная кислота
Аминокислоты в обмене веществ
379
сначала к саркозину, затем к бетаину, которым богата барда, получающаяся при переработке свеклы на сахарных заводах. Иногда название «бетаины» распространяют и на другие внутренние (внутримолекулярные) соли четвертичных аммониевых, оксониевых и сульфониевых оснований. Глицин является важным исходным веществом при биосинтезе красящих веществ крови. Здесь будут рассмотрены только первые этапы этого процесса, подробно изученные в последние годы ^(Шемин). Энзиматическая конденсация глицина с янтарной кислотой, подобная кляйзеновской конденсации, приводит к (З-кетоаминодикарбоновой кислоте, которая, отщепляя Ш2, превращается в 5-аминолевулиновую кислоту. В результате конденсации кетонной и активированной метиленовой групп одной молекулы 5-аминолевулиновой кислоты (а) с аминной и кетонной группами другой молекулы (б) образуется порфобнлиноген, являющийся первым пиррольным промежуточным продуктом в биосинтезе порфиринов (Римиигтон):
Н2М—СН,,СООН -нао | ноосснаснасоон
'СООН
СН,
I
СН-СООН
I
со
I
СН,
I
МН,
СООН
I
СН,
I
СН,
I
со
Схема 2
СН,
СН8МН,-СН,—соо9 —> СН3—М—СН2СООе
саркозин I
сн3
беїанн
-2Н,0
(от 2 молекул)
СН,
I
?-амннолевулшювая кислота
СООН
ноос 1 1 СН2
[ сн, 1 1 СН, 1
1 : 1 -с
11 : ii С = СН б а /\/ / —ИН
-> порф ирины
порфобнлииоге
Тирозин — тирамин — адреналин. Тирозин гидроксилируется до Диоксифенилаланина [«дофа»], который может декарбоксилироваться с образованием «дофа»-амииа [диоксифенилэтиламина]. К этому же соединению приводит обходный путь через тирамин. Дофа-амин превращается пока еще не выясненным способом в адреналин — гормон коры надпочечников. Последний вместе с норадреиалином (отличающимся от адреналина отсутствием метнльной группы у азота) является частью системы, действие которой особенно ярко проявляется при испуге: вследствие выделения этих гормонов повышается кровяное давление и содержание сахара в крови. Наблюдаемое повышение давления кровн аналогично тому, которое наступает при раздражении симпатической нервной системы и может быть вызвано другими аминами сходного строения, получившими вследствие этого название симпатикомиметических. При окислении адреналина получается неактивный хинои—адреиохром, легко полимерпзующийся с образованием
380
Гл. 18. Аминокислоты, пептиды и белки
высокомолекулярного коричневого пигмента:
ноч
у НО—^ ^-Cllj-Cll
.соон
tiO-f V-CH,-CH W \NH,
ччи,
— днокснфенилаланпп
І (дофа)
— * 110-^=Ъ—CHS—СІЬ—Nl-1, гирампи
I
CH3 адренохром
- С Pi—OH
—> — >
H04
HO^
н °-\3~c н^-сн»-хн,
дофа-іімиц
HO—t \—CH—CH„—NH—CH,
OH адреналин
Выделение аммиака в виде мочевины. Аммиак представляет собой чрезвычайно сильный клеточный яд, вследствие чего он должен быть превращен в безвредное соединение и затем выведен из организма. Таким соединением у млекопитающих является мочевина, у птиц — мочевая кислота. На схеме 3 показан процесс превращения
Схема 3
NH3 + COj
HoN-COOH
АТФ
: H,N-CO-OPO.,H;
н3ро4
аммиака в мочевину, протекагощпн в печени через «орнитиновый цикл». Аммиак и С02 находятся в равновесии с карбамнновой кислотой, которая под действием аденозинтрисросфата превращается в смешанный ангидрид с фосфорной кислотой. Последний при реакции с орнитином
Полипептиды
381
образует производное мочевины — цитруллин. Эта аминокислота отличается от аргинина лишь тем, что вместо гуанидииовой группы в ней содержится «статок мочевины. Карбонильная группа цитруллина в результате реакции переамииирования, протекающей с участием а-ампно-группы аепарагиновой кислоты, превращается в иминогруппу. При этом образуются фумаровая кислота и аргинин, который гидролитически расщепляется ферментом аргиназой на мочевину п орнитин, после чего весь цикл превращений аминокислот начинается сначала. За один цикл происходит выделение двух молекул аммиака — одна вводится в цикл в виде карбаминовой кислоты, другая — в виде аепарагиновой (фумаровая кислота может снова аминироваться в аспарагіновую через стадию промежуточного образования щавелевоуксусной кислоты).
Полипептиды
Полнпептиды состоят из нескольких аминокислот, соединенных амиднымн связями:
Н,М—СН—С—\'Н—СИ— С—МН—СН—соон
I || I II I
