Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
с
обратным
холодильни-
ком, 0,5 час
96(48), 100(48)
этиловый эфир а-циаиопропионовой кислоты
(C2H5J2O1 кипячение ком, 1 час
с
обратным
холодильни-
1-фенилбутандион-1,3
(C2H5J2O1 кипячение
с
обратным
холодильни-
96(51), 100
ком, 0,5 час
96(79), 100(51)
нитрил а-фенилацетоуксусной кислоты
(C2H5J2O, кипячение ком, 1,5 час
с
обратным
холодильни-
C6H5CON(CH3)CH2Cl и
этиловый эфир метилацетоуксусной кислоты диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты , C6H5CONHCHCICCi3 и І-фенилбутандион-1,3 2,4-CI^c6H3CONHCH2CI и диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты
2-CH3O-S-CIC6H3CONHCHCICCi3 и цианистый калий
2-CH30-3,5-Cl2C6H2CONHCHClCCl3 и цианистый калий
2-CH30-5-BrC6H3CONHCHClCCl3 и цианистый калий
2-CH30-3,5-Br2C6H2CONHCHClCCl3 и цианистый калий
Ai-CH3C6H4CONHCHClCCl3 и цианистый калий AI-CH3C6H4CONHCHCICCi3 и цианистый калий 0-C6H4(CO)2NCH2Cl и
дифенилацетальдегид
2-метил-1 фенилбутандион-1,3
циклогександион-1,3
1,1,4-триметилциклогександион-3,5
этиловый эфир а-метилацетоуксусной кислоты диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты
диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты диэтиловый эфир ацетамидомалоновой кислоты диэтиловый эфир феиилмалоновой кислоты нитрил а-фенилацетоуксусной кислоты
Диоксан, 100°, 1 час Диоксан, 100°, 1 час Диоксан, 50°, 3 час Диоксан
CH3COCH3,.0,5 час CH3COCH3, 0,5 час CH3COCH3, 0,5 час CH3COCH3, 0,5 час
CH3COCH3, 0,5 час CH3COCH3, 0,5 час
(C2H5J2O
CH3COCH3, кипячение с обратные холодильником, 30 мин
СН3ОН/С6Н6, кипячение с обратным холодильником
C2H5OH1 кипячение с обратным холодильником, 30 мин (C2H5J2O Диоксан (C2H5J2O (C2H5J2O C2H5OH (C2H5J2O
C2H5OH/GH3COCHs, кипячение с обратным холодильником, 30 мин
98 (28) 98 (37) 101 (73) 96
107 (-39) в) 107 (-39) в) 107(-39) в) 107 (-39) в)
106 в) 106 в)
97
97 (54)
85 (20)
97 (96)
97 (63) 97 (47) 97 (81)
97 (67)
97 (60)
97 (83)
97 (72)
Продолжение табл. 12
Реагенты -
Условия реакции а)
Литература (выход, %)
0-C6H4(CO)2NCH2Br и
•
З-фенилбеизофуранон-2
(C2H5J2O, кипячение с обратным холодильником,
J 05 (73)
2 — 3 час
ацетоуксусный эфир
C2H5OH
104(0)
этиловый эфир 4,4-диэтоксиацетоуксусной
C2H5OH, кипячение с обратным холодильником,
104 (0)
кислоты
3 час
диэтилмалонат
C6H6
102 (0)
цианистый калий
CH3COCH3, кипячение с обратным холодильни-
104 (0)
ком, 3 час
N-Хлорметилсахарин и
этиловый эфир метилацетоуксусной кислоты
(C2H5J2O, кипячение с обратным холодильником,
99 (56)
3 час
диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты
(C2H5J2O1 кипячение с обратным холодильником,
99 (59)
4 час
этиловый эфир метилциануксусной кислоты
(C2H5J2O1 кипячение с обратным холодильником,
99 (61)
2 час
C2H5O2CNHCHCICCi3 и ацетоуксусный эфир
(C2H5J2O, кипячение с обратным холодильником,
160
6 — 7 час
а) Если не отмечено специально, то перед добавлением алкилирующего агента получали Na-производиое активного метиленового соединения.
") Получено ouc-амидоалкилированное соединение. в) Соединение имеет строение ArCONHC(CN)=CCIa.
Таблица 13
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ N.N'-МЕТИЛЕНДИСУЛЬФАМИДАМИ И ^№-ЭТИЛИДЕН-?ИС-УРЕТАНОМ ИЛИ СМЕСЬЮ КОМПОНЕНТОВ, ИЗ КОТОРЫХ ПОЛУЧАЮТ ЭТИ ПРОИЗВОДНЫЕ
/ /
Метод A: (ArSOaNH)aCHa+HC— —> ArSO2NHCH2C—^-ArSO2NH2 \ \
Метод б: C2H602CNH2+CH8CHO+HC- —> C2H6O2CNHCH(CH3)C-
\ \
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
(C6H6SO2NH)2CH2 и циклогександион-1,3 («-CH3C6H4SO2NH)2CH2 и циклогександион-1,3 C2H5O2CNH2, CH3CHO и пентандиои-2,4
A; H2SO4, 25°, 2 суток A; H2SO4, 25°, 2 суток Б; C2H5OH, HCl, 24 час
85 (18) 85 (19)
108 (30)
Таблица -14
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ N,_N*-АРИЛИДЕН-?#С-АМИДАМИ ИЛИ СМЕСЬЮ КОМПОНЕНТОВ, ИЗ КОТОРЫХ ИХ ПОЛУЧАЮТ
/ /
Метод A: (RCONH)2CHAr+HC- —> RCONHCH(Ar)C- +RCONH2
\ \ ;
Метод Б: RCONH2+АгСНО+НС--5.RCONHCH(Ar)C-
\ \
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
Ацетамид, бензальдегид и
нитрометан
А;
(CH3CO)2O1 100°, 24 час
113(32)
циклогександион-1,3
А;
(CH3CO)2O1 130°, 3 час
85 (0)
Продолжение табл. 14
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
5,5-диметилциклогександион-1,3
А;
(CH3CO)2O, 130°, 3 час
85 (12)
этиловый эфир нитроуксусной кислоты
А;
(CH3CO)2O, 100°, 7 час
112(85)
Б;
(CH3CO)2O1 100°, 7 час
112(61)
ацетоуксусный эфир
А;
(CH3CO)2O1 120°, 5 час
114(72)
диметилмалонат
А;
(CH3CO)2O. HCl 155°, 3 час
85 (62)
диэтилмалонат
А;
(CH3CO)2O, 155°, 3 час
115(62)
А;
180°, 9 час
115(11)
диэтиловый эфир этилмалоновой
кислоты
А;
(CH3CO)2O1 155°, 5 час
115 (76)
гиппуровая кислота
А;
CH3CO2H, (CH3CO)2O, 110°
117(61)а)
Ацетамид, бензальдегид и
А;
(CH3CO)2O1 150°, 2 час
