Химия циркония - Блюменталь У. Б.
Скачать (прямая ссылка):
190. L e w о у F. H., R e i n e r s C. R., /. Neurosurgery, 5, 349—353 (1948).
191. Harrison J. W. E., T r a b i n В., M a r I i n E. W., /. Pharmacol. Exp. Therap.,
102, 179—184 (1951).
192. R ichet C., G a r d n e r, Goodbody, Compt. rend., 181, 1105 -1106 (1925).
193. Blunienlhal W. В., Leonard C. S., An Investigation of (he Physiological
and Therapeutic Properties of Zirconium Compounds. Report to the Xllth International Congress of Pure and Applied Chemistry, September 13, 1951.
194. Harding H. E., L 1 о у d-D a v i e s T. A.,"* Brit. J. Ind. Med., 9, 70—73 (1952).
195. Harding H. E., Brit. J. Ind. Med., 5, 75, 76 (1948).
196. The Trudeau Foundation, Assay of the Biological Activity of Zirconium Oxide
and of Superpax, 1950 (неопубликованные данные).
197. D о b s о n E. L., G о f m a n J. VV., J о n e s H. B, Kelly L. S., Wal-
ker L. A., /. Tab. Clin. Med., 34, 305—312 (1949).
198. A г с h d e а с о n J.W., Nash J. В., Wilson G. C, Texas Rep. Biol. Med.,
10, 281—285 (1952).
199. M с С 1 i n t о n L. Т., S с h u b e r t J., /. Pharmacol. Exp. Therapy, 94, 1—6 (1948).
200. Hunter S. W., M i r e e J., В 1 о с h H., Surgery, 26, 682—684 (1949).
201. Hamilton J. G., New England J. Med., 240, 863—870 (1949).
202. T а г о M a r v i E., Folia Pharmacol, japon., 8, 20—35 (1928).
203. Walbum L. E., Wiener Arch. inn. Med., 21, 169—189 (1931).
204. .Gould B. S., Proc Soc. Exp. Biol. Med., 34, 381—385 (1936).
205. Van Niekerk J., Arch. exp. Path. Pkarmakol., 184 , 686 — 693 (1937).
206. M e z e у E., M e z e у К., Magyar Biol. Kutato intezet Munkai, 10, 371—375 (1938).
207. В 1 u m e n t h a 1 W. В., /. Soc Cosmetic Chem., 4, 69—75 (1953).
208. С г о n k G. A., N a u m a n n D. E., J. Lab. Clin. Med., 37, 909—913 (1951).
6. Биологическое и физиологическое дейстсие циркония
4~
209. Van Mai- о г П. L., пат. США 2498514, 21/11 1950.
210. С г a n d а 1 1 L. А:, Gastroenterology, 13, 513—526 (1949).
211. Schubert J., Science, 105, 389—390 (1947).
212. Schuberl J., J. Lab. Clin. Med., 34, 313—325 (1949).
213. Schuberl J., VV kite M. R., J. Biol. Chem., 184, 191 — 196 (1950).
214. Schuberl, J., Natl. Nuclear Energy Ser., l).iv. IV, 20, Ind. Med. on Ihe Plutonium
Project, 472—475 (1951).
215. White M. R., S с h u b e r I ]., J. Pharmacol. Exp. Therapy, 104, 317—324 (1952).
216. II а с к с I I P. L., Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 83, 710—712 (1953).
217. К a I z .1., W e e к s M. II., Oakley W. П., Radiation Res., 2, 166 — 170 (1955).
218. W e с к s M. П., О а к 1 о у VV. 1)., Thompson R. C, Radiation, 2, 237—239
(1955).
219. Schwartz S., Z a g a r i a R. M., Natl. Nuclear Energy Ser., !Mv. IV, 23, 290—
336 (1952).
220. Schuberl J., While M. R., J. Lab. Clin. Med., 39, 260—266 (1952).
ГЛАВА 2
ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ И ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
1. ТИПЫ ФАЗ И СОЕДИНЕНИИ ЦИРКОНИЯ С РАЗЛИЧНЫМИ ЭЛЕМЕНТАМИ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ
Рассмотрение химических свойств атома циркония, его соединений и псевдосоединений показывает, что элементы, находящиеся в определенной части периодической системы, при взаимодействии с цирконием проявляют аналогичные свойства, характерные для данной группы элементов. При описании продуктов такого взаимодействия мы будем применять термин «фаза» к гомогенному продукту, который может удовлетворять, а может и не удовлетворять всем требованиям термина «соединение». Термин соединение мы относим к гомогенным продуктам реакции, которые: 1) имеют стехиометрический состав или область составов, включающую стехиометри-ческий состав; 2) имеют состав, которому соответствует или, по-видимому, будет соответствовать максимум на кривой ликвидуса диаграммы состояния, и 3) обладают различными свойствами (например, растворимостью) подобно веществам, уже известным в качестве истинных соединений.
В табл. 9 выделены группы элементов, которые по отношению к цирконию ведут себя аналогично и образуют сходные продукты реакции. Элементы с небольшими атомными радиусами — водород, бор, углерод, азот и кислород — имеют тенденцию, растворяться в металлическом цирконии без образования соединений, занимая пустоты в кристаллической решетке циркония. Их расположение в пространстве определяется геометрией металлической решетки, а не химическими связями, длиной и углами между связями, как в истинных соединениях.
Все эти элементы занимают октаэдрические пустоты, исключение составляет водород, который может располагаться также и в тетраэдрических пустотах. Атом фтора достаточно мал и может занимать октаэдрические пустоты. Однако этот элемент не включен в указанную группу, потому что его необычно высокое сродство к электрону вызывает образование крайне устойчивых валентных связей и не допускает образования растворов внедрения. Кислород в этом отношении проявляет промежуточные свойства. Его атомы могут заполнять в решетке циркония около 60% октаэдрических пустот без перегруппировки твердого раствора с образованием двуокиси циркония. Структура твердого раствора может оставаться стабильной при заполнении большей части октаэдрических пустот комбинацией атомов кислорода, углерода и азота. Когда все эти пустоты будут заполнены атомами малого размера, состав станет стехиометрический. Он определяется геометрическим фактором, а не определенным валентным соотношением между металлом и неметаллом. Поскольку валентность не является фактором, определяющим состав фаз, мы имеем фазы, отвечающие формулам ZrB, ZrC, ZrN и Zr(C, N, О)1).
