Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
биотикам. Другие кремнийорганические вещества стимулируют развитие соединительной ткани, промотируют рост волос и предотвращают их выпадение, а также улучшают метаболизм жиров. Однако все эти вещества пока находятся на ранней стадии их разработки и применения. Согласно Воронкову, Грида-линовичу и Зелчану [404а], некоторые соединения кремния, введенные крысам, вызывали дистрофические изменения в клетках карциномы Уокера и образование коллагена.
Фессенден и др. [4046] показали, что кремнийорганические соединения настолько подвержены биологическому окислению в организме, что даже происходит разрыв связи 5[—С:
-Б1Н -Б ЮН — БЮБ!— -51СН3-*-51СН2ОН -БЮбНз -81С6Н6ОН -81(ОН2)„ СН3 -БЮБ!-
Следовательно, трудно утверждать, что какой-либо специфический физиологический эффект обусловливается частной структурой, вводимой в организм. Как уже упоминалось ранее в связи с рассмотрением атеросклероза, такое соединение, как монометилтрисиланол-О-оксибензоат натрия, по-видимому, предупреждает подобное заболевание у крыс при рационе с высоким содержанием холестерина [300].
Большое число соединений кремния в настоящее время находится в стадии исследования, и нет сомнения, что будет получено много новых фармацевтических средств. Удивительное открытие [127], что 2,6-цис-дифенилгексаметилциклотетрасилок-сан оказывал точно такой же гормональный эффект, как и эстроген, несмотря на отсутствие данных относительно их молекулярного подобия, говорит о том, что могут иметь место и другие сюрпризы. Силатраны Воронкова [127] и силиконазотные «силофармовые» материалы Вааннагатва [127], в которых насчитывается свыше 10 000 индивидуальных веществ, представляются лишь началом исследований в этой области.
43*
1092
Глава 7
Аналитические проблемы
В добавление к аналитическим методам, упоминавшимся в гл. 1, следует перечислить существующие в настоящее время проблемы, которые связаны с определением следовых содержаний кремнезема в биологических образцах.
Бертранд [405] отметил, что при молибдатном методе определения кремния в присутствии фосфора мог образовываться фосфомолибдат, приводящий к завышению результатов. Возможен и обратный эффект, когда при обычном колориметрическом определении фосфора получающаяся фосформолибденовая кислота может также включать и соединения кремния, если не приняты соответствующие меры предосторожности. По этой причине, вероятно, в прошлом при анализе не отличали кремний от фосфора. Исааке [406] разработал метод определения кремния в присутствии фосфора, который был затем проверен Фулге-ром [407]. Было показано, что при точном выполнении методики анализа действительно можно определять кремний в присутствии фосфатов, хотя значения, по-видимому, оказываются несколько заниженными, если содержание фосфата достаточно велико. Причиной этого может служить замедление фосфатами восстановления кремнемолибдата. Однако в пределах концентраций фосфора, обнаруживаемых в золе тканей животных, его мешающее действие может-быть устранено путем небольшого повышения активности системы перед добавлением восстановителя.
Гор и Шолл [408] констатировали, что определение микроколичеств кремнезема в биологических тканях представляет собой одну из наиболее трудных проблем аналитической химии. Гравиметрический метод определения по потере массы Б1р4, когда зола биологического образца обрабатывается смесью НИ и Нг804, дает завышенные результаты. Сообщалось, что обычный колориметрический метод определения кремния дает неточные результаты в присутствии фосфора и железа, а в биологических объектах как раз присутствуют и фосфор, и железо. Гор и Шолл описали улучшенный метод отделения фосфорной кислоты от кремнезема и последующего определения кремнезема молибдатным методом после восстановления до молибденовой сини. По рекомендуемой ими процедуре можно определять вплоть до 2 мкг кремнезема из навески образца, равной 2 г.
Существуют модификации вышеописанного способа, в которых не требуется полное отделение фосфора от кремнезема, но они зависят от основного этапа восстановления кремнемолиб-деновой кислоты до молибденовой сини в присутствии фосфоро-
Креинезем в биосфере
1093
молибденовой кислоты. Обычно подчеркивается, что заслуживающие доверия результаты получаются при исключении загрязнений образца кремнеземом из стеклянной посуды и других предметов, устранении влияния фосфора и достижении максимальной чувствительности при проведении колориметрических измерений [409—411]. Бауманн [3906] рекомендовал методику анализа кремнезема в крови и в других биологических материалах (см. лит. к гл. 1 [320]).
Мак-Гавак, Лесли и Као [412], а также Кинг [413] разработали специальные приемы для устранения наложений, возникающих из-за присутствия фосфора в биологических образцах при проведении анализа молибдатным методом.
Чтобы определить, присутствует ли кремний в виде органического комплекса, Холт и Пете [414] добавляли к культураль-ной ткани растворимый кремнезем, меченный изотопом 3ISi, а также вводили этот изотоп в брюшинную полость крысы с последующим выделением растворимых в спирте соединений, содержащих 31Si. Однако они отметили, что извлекаемый материал мог состоять из мицелл полимеров кремневой кислоты, покрытой органическими веществами. Большая часть 31Si в тканях оставалась в нерастворимом виде.
