Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Диэтиловый эфир За-холестанилмалоновой ки слоты
Диэтиловый эфир 3-холестерилмалоновой ки слоты и диэтиловый эфир 3,5-цикло-6-холє станилмалоновой кислоты
Диэтиловый эфир За- и 36-холестерилмалоно вой кислоты 9
' Б этом опыт^ применялся диметклорый эфир малоновой кислоты. " Обратный порядок прибавления реагентов.
8 В этом опыте пі'имеиялгя ци-етор-бутиловый эфир малоиовой кислоты. ' Ь продуктах реакции содержалось до 18% непредельных соединений.
230
Продолжение табл I
Выход, %
Основание
Растворитель
Литература
92
NaOCjH6
Этиловый спирт
802, 134, 684
78
NaOC2H5
а а
853
57
NaOC2H6
а >
805
73
NaOC2H5
а а
¦ 805
—
NaOCjH6
« а
854
16
NaOC2H6
а а
70
13
NaOC2H6
» а
855
—
NaOC2H6
а а
. 856
38
Mg (OCjH5)J
а »
829
—
NaOC2H6
а »
317
—
NaOCjH6
а а
856
89
Mg (OC2H6),
а а
829
—
Na
Толуол
10
—
Na
Ксилол
21, 22
_
Na
Толуол
10
¦
• Иваногруппа имела — C14N.
' Ь этом опыте применялся ди-третп-бутиловый эфир малоновой кислоты, 9 Природа галогена не указана.
8 В этом опыте применялся чи-н-бутиловый эфир малоновой кислоты.
* Отношение р-изомеі>а к в-изомеру составляло примерно Ы:1.
АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭФИРОВ ХЛОР-, НИТРО-, АМИНО*
(Применялся диэтиловый эфир, если
X
Алкилирующий агеит
Продукт реакции :
Cl
Без агента
(C2H5O2C)2 C=C (CO2C2Hj)2 '
CHCI3
(C2H5O2C)2 CHCH (С02С2Н5)2 ' |
CHBr3
(C2H6O2C)2 CHCH (CO2C2Hs)2 j
CHJ3
(C2H6O2C)2 CHCH (CO2C2H5), !
Хлоргидрат 4-имид-
Диэтиловый эфир [4-(или 5-)имидазоилме-
азоилметилхЛорида
тил]хлормалоновой кислоты
CgH5CH2CI
C6H5CHoCCI (CO2C2Hj)n
о-Ксилилендибромид
о-С„Н4 [CH2CCI (CO2C2H5J2J2 ?
-и-Ксилилендибромид
JK-C6H4 [CH2CCi (С02с2н6)2]а :
«-Ксилилендибромид
«-C6H4 [CH2CCI (С02С2Н5)2]2
«-Карбэтоксибеизил-
Диэтиловый эфир (п-карбэтоксибензил)-
бромид
хлормалоновой кислоты
NO2
CH2=CHCH2Br
CH2=CHCH2C (NO2) (С02С2Н6)2
CH3CH=CHCH2CI
CH3CH=CHCH2C (NO2) (CO2C2H6),
NH2
CH3Br
CH3C (NH2) (CO2C2Hj)2
CH3J •
CH3C (NH2) (CO2C2H5J2
(CH3J2SO4
CH3C (NH2) (С02С2Н6)2
CH2=CHCH2Br
CH2=CHCH2C (NH2) (CO2C2Hs)2
CH2—-СН» I I
Br (СН2)3 Br
I I
CH2 CHCO2H
^nh/
MSO-C4H9J
«30-C4H9C (NH2) (С02С2Н6)2
C6H5CH2Br
C6H5CH2C (NH2) (С02С2Н6)2
HCONH
мзо-С3Н7Вг •
мзо-С3Н7С (NHCHO) (С02С2Н5)2
CH2=CHCH2CI
CH2=CHCH2C (NHCHO) (CO2C2Hg)2
CH2=CHCH2Br
CH2=CHCH2C (NHCHO) (С02С2Н6)2
CI (СН2)3 Br
CI (СН2)3С (NHCHO) (CO2C2H6J2
имс-С1СН=СНСН2С1
иас-С1СН=СНСН2С (NHCHO) (С02С2Н6)2
т/;внс-С1СН=СНСН2С1
MPAHC-CICH=CHCH2C(NHCHO)(CO2CjH6^
CH2=CCICH2Cl
CHj=CCICH2C (NHCHO) (С02С2Н6)2
CH2=CBrCH2Br
CH2=CBrCH2C (NHCHO) (С02С2Н6)2
CH2=CBrCH2Br
CH2=CBrCH2C (NHCHO) (CO2C2Hg)2
BrCH=CHCH2Br
BrCH=CHCH2C (NHCHO) (С02С2Н5)2
BrCH=CHCH5Br
BrCH=CHCH2C (NHCHO) (С02С2Н5)2
CI2C=CHCH2Br
CI2C=CHCH2C (NHCHO) (CO2C2Hg)2
HC=CCH2Br
HC-CCH2C (NHCHO) (CO2C2Hg)2
232
Таблица IF
Выход, %
Основание
Растворитель
Литература
<60
NaOC4H6
Этиловый спирт
857
—
NaOC2H6
» »
231
—
NaOC2H6
» »
231
—
NaOC2H6
» >
231
60
NaOC2H6
209
56
NaOC2H6
в »
208
—
NaOCoH5
Этиловый спирт—эфир
228
100
NaOCoH6
» » »
229
—
NaOCoH6
» D »
229
Превос-
—
—
230
ходный
34
KOC2H5
Этиловый спирт
183
25
KOC2H6
» >
183
50
NaOC2H5
8Е8
50
NaOC2H6
* »
858
50
NaOC2H5
» »
858-
—
NaOC2H5
» - >
859-
25
NaOC2H6
» >
434
55
Na
KaO-C4H8OCH3
859"
60
Na
Эфир
859-
50
NaH
(СН3)2 NCHO
246
69
NaH
Толуол
860'
—
—
861
—
—
—
436-
84
NaH
Толуол
860-
86
NaH
»
860
83
NaH
»
246
—
—
—
862
81
NaH
Толуол
246
—
—
—
862
73
NaH
(CH3)2NCHO
860-
83
NaH
(CH3)2NCHO
860
82
NaH
Бензол
246.
233
И АЦИЛАМИНОМАЛОНОВЫХ КИСЛОТ XCH(CO„R),
отсутствуют другие указания)
Ллкилирующий агент
Продукт реакции
BrCH2CH-CH2
k-C4H8Br h-C4H8Br
CH2=CH (СН2)2 Br BrCH2CO2CH3 CH24
>
CHCH2Br
CH2-
З-Бромметилтиофен
З-Бромметилтиофен
З-Бромметилтиофен
CgH6CH2Cl
/г-СН3ОСвН4СН2С1
З-Нитро-4-метоксибен-
