Происхождение предбиологических систем - Опарин А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Б. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ С 200 ПФК
2 мл 85%-ной ортофосфор ной кислоты нагревали в открытой пробирке на масляной бане при 200° в течение 2 час в атмосфере азота. Летучие вещества удалялись вместе с образующимся водяным паром. К полученной термическим способом ПФК добавляли смеси аминокислот (0,02 моль) г. Смесь нагревали в атмосфере азота (1 атм) при 70, 100 и 120° в течение 100 час на воздушной бане при постоянной температуре. При растворении реакционной смеси получался прозрачный раствор желтого или янтарного цвета. После охлаждения добавляли 15 мл воды, что приводило к выпадению зернистого осадка. Затем смесь подвергали диализу в течение 100 час. Полученные результаты представлены в табл. 1.
В. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ФИРМЕННОЙ ПФК
К смеси аминокислот (0,02 моль) добавляли 3 мл ПФК фирмы Victor Chemical Company и нагревали при 100° в течение 100 час при давлении азота 1 атм на воздушной бане при постоянной температуре. С самого начала нагревания производили перемешивание стеклянной палочкой. Через 100 час реакционная смесь приобретала желто-коричневый оттенок. После охлаждения раствора к нему добавляли 20 мл воды; диализ вели в течение 100 час.
Для приготовления полимеров использовали несколько видов полифосфорных кислот (см. выше). Аминокислотный состав определяли колориметрически с использованием хроматографии на колонках [11]. N-Концевые аминокислоты и молекулярный вес определяли динитрофторбензольным методом [11]. Содержание фосфатов определяли по методу Фиске — Суббароу [1[.
II. ИЗЛОЖЕНИЕ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Результаты, представленные в табл. 1, показывают влияние добавления 200 ПФК на процесс поликонденсации аминокислот, взятых в шести различных сочетаниях (при температурах 70, 100 и 120°). Во всех случаях при более высокой температуре наблюдался больший выход продукта реакции. Наибольший выход давала аспарагиновая кислота, а при сочетаниях аспарагиновой
1 Для реакции поликонденсации брали аспарагиновую кислоту, смесь аспарагиновой кислоты с глицином (1 : 1), аспарагиновой кислоты с аланином (1 : 1), аспарагиновой кислоты с валином (1 : 1), аспарагиновой кислоты с глутаминовой (1 : 1) и аспарагиновой кислоты с лизином- НС1. В этих опытах использовали DL.-аспарагиновую кислоту, DL-аланин, DL-валин, L-глута-мииовую кислоту и моногидрохлорид L-лизина.
Выходы и аминокислотный состав полимеров, образующихся при различных температурах
в присутствии 200 ПФК *
Прн 70° Прн 100° При 120°
Состав аминокислотный аминокислотный состав, % аминокислотный
полимера состав, % состав, %
количество аспара вторая количество аспарагино вторая количество аспара вторая
после диа гиновая амино после диа вая аминокисло после диа гиновая амино
лиза, г кислота кислота лиза, г кислота та лиза, г кислота кислота
Асп 0,55 --- --- 0,99(0,37) --- --- 1,84 --- ---
Асп-Гли 0,04 86 И 0,13(0,12) 83 (83) 17(17) 0,67 77 23
Асп-Ала 0,25 82 18 0,30 (0,12) 81 (82) 19(18) 0,82 80 20
Асп-Вал 0,24 86 14 0,34(0,12) 88 (87) 12(13) 0,69 87 13
Асп-Глу 0,08 90 10 0,18 90 (86) 10(14) 0,35 --- ---
Асп-Лиз 0,09 85 15 0,14 89 0,16 --- ---
* 0,02 моль смеси аминокислот (при соотношении 1:1) нагревали с 200 ПФК в течение 100 час. В скобках приведены данные для полимеров, образующихся при нагревании 2 мл 85%-ноЙ ортофосфорной кислоты и эквимолярной смесн аминокислот согласно вышеописанной методике.
и глутаминовой кислот, а также аспарагиновой кислоты и лизина выход был наименьшим.
В скобках приведены данные о выходе и аминокислотном составе полимеров, полученных в присутствии ортофосфорной кислоты. При 100° в присутствии ортофосфорной кислоты выход
I I
R-CH-C00-P R-C-C0
I II II
NH2 О N О
Р
/ \
Фиг. 1. Выход полимера в присутствии различных полифосфорных кислот в течение 100 час при температуре 100°.
1 — полиаспарагиновая кислота (0,02 моль аспарагиновой кислоты); 2 — сополимер (аспарагиновая кислота, валин); 3 — сополимер (аспарагиновая и глутаминовая кисло ты); 4 — сополимер (аспарагиновая кислота, аланин); 5 — сополимер (аспарагиновая кислота, глиции); 6 — сополимер (аспарагиновая кислота, лизин). Молярные отноше ния составляют 1:1. а — N-фосфориламинопроизводное; б — смешанный ангидрид; в — производное азлактонового типа.
полимера меньше, чем при 70° в присутствии 200 ПФК- Для аминокислотного состава полимера характерно то, что основным его компонентом является аспарагиновая кислота. Содержание второй по количеству аминокислоты колеблется в пределах от 10 до 23%.
