Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Соединения щелочных и щелочноземельных металлов. Катионы щелочных и щелочноземельных металлов, не образующие .волн или дающие плохо выраженные волны в водной среде, образуют четкие полярографические волны в безводном диметилсульфоксиде на фоне тетраэтил-аммонийнитрата.
К. Шутсу с соавторами, исследуя полярографическое восстановление катионов щелочных и щелочноземельных металлов в гексаметилфосфорамиде и диметилацетами-ле обратили внимание на существенное влияние катионов фона М/?4СЮ4 (R = СНз; С2Н5; С3Н7; С4Нд; СбНц) на полярографическое поведение исследуемых ионов. Оказалось, что 'на фоне (CH3)4NC104 и (С2Н5)4ЫСЮ4 восстановления ионов щелочных и щелочноземельных металлов в указанных растворителях не происходит. В растворах (C6Hu)4NC104 и 1лСЮ4 восстановление катионов Ме2+ происходит обратимо при диффузионном контроле процесса. В растворах (C3H7)4NC104 и (C4H9)4NC104 процесс является кинетическим и необратимым. Наблюдаемые эффекты эти авторы связывают с соответствующими изменениями строения двойного электрического слоя и объясняют преимущественной адсорбцией на отрицательной поверхности электрода меньших по сравненню с Ме2^ катионов фона.
Катионы щелочных и щелочноземельных металлов можно определять полярографически косвенными методами. Для определения калия предложен метод осаждения его в виде тетрафенилбората с последующим растворением образовавшегося осадка в ацетилацетоне и введением избытка ионов Т1+, избыток которых (после образования трафенплбората таллия) определяют полярографическим методом. Кальцин можно определять по возрастанию волны цинка, вытесненного кальцием из аммиачного раствора комплексоната цинка пли осаждением ионов Са2'1 оксалагом ка счия
Са2< + C1IC2O4—>-Cd2^ + СаС204
с последующим полярографированием ионов кадмия, перешедших из осадка в раствор. Эта реакция протекает достаточно полно на фонах 0,1 и. раствора КС1 щ 0,5 и раствора KNOj.
Разработаны также методы амперомегрического ш-трования катионов щелочных и щелочноземельных металлов. Они основаны на реакциях осаждения калия ¦в виде сульфатов или ионов кальция, стронция, бария и магния в виде оксалатов в среде изопропилового спирта. Титрование проводят при потенциале —1,0 в с вращающимся медным катодом и цилиндрическим медным анодом с большой поверхностью.
В Jiiirepaiype описано непосредственное амнеромегри-ческое титрование кальция раствором гексациано- (И) феррата калия. Эту методику М. К- Абрамов и Ю. Г. Семина использовали для количественного определения кальция в 'некоторых лекарственных препаратах: лактате, глюконате, глицерофосфате и кальцексе. Титрование проводили на фоне хлорида аммония в водно-спиртовой среде при приложенном напряжении + 0,80 в с вращающимся платиновым микроэлектродом. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный электрод с большой поверхностью ртутн.
Соединения элементов подгруппы меди и цинка. Н. Члонковская с соавторами проводили полярографическое определение меди, свинца и цинка е растительном сырье различных морфологических групп. Для этого растительное сырье сжигали при ~ 600°, остаток растворяли в аммонийно-цитратном буфере и раствор обрабатывали хлороформным раствором дитизона. После удаления хлороформа дитазо,наты гидролизовали смесью H^S04+ + HNOs + HClOt и проводили измерения в 0,1 и. растворе кислого фталата калия, начиная с —0,2 в. Установле но, что содержание .меди в надземных частях растения было в среднем 0,0012%, и подземных--от следов до 0,000660%, содержание свинца - от следов до 0.000477%, а содержание цинка - от 0,1)0292 до 0,01049%-
В литературе описаны условия амперометрнчеокого шгрования серебра подндом калня катодным методом, основанном на восстановлении ионов Ag-i-, н анодным методом, основанном на окислении избыточных ионов I". Последний метод был применен М. Б. Абрамовым для определения серебра ,в колларголе п протарголе (6cjj предварительного сжигания пробы). Титрование .велось раствором КД на фоне KNO., по току окисления ионов I-при +0,75 в (насьпц к. э.) им 1Врлщающемся платиновом -электроде.
Поданным Ю. II. Ус гм пн ко и И. Шуйской, для пря мого амперометрического титрования многих метаплов, в том числе серебра и ртути, можно использовать тиомо-чевину, с которой указанные ионы образуют прочные комплексы. Кривая титрования серебра увеличивается, проходит через максимум и далее остается постоянной до точки эквивалентности, после которой наступает резкое увеличение силы тока. Используя 0,02 М водный раствор тиомочевины на фоне 1 М раствора HNO3, можно опреде-
лить серебро и ртуть при их 'совместном присутствии одним титрованием. В первую очередь образуется более прочный тиомочевинный комплекс ртути, по окончании титрования ртути сила тока резко возрастает (в 'соответствии с характером кривой серебра). Таким образом, по первому скачку силы тока определяют ртуть, а по второму — серебро.
С целью количественного определения ртути в некоторых фармпрепаратах (сулеме, желтой окиси ртути, амндохлориде ртути) амперометрическим методом Д. М. Муртазаев с соавторами, а ганок о М. К. Абрамов предлагают титровать 0,1 н. раствором KI, который образует с piyi-ыо осадок подида ртути. Эквивалентную точку находили но анодному току окисления ионов I- при + 0,7 в (насыщ. к. э.).
