Минералогия - Бетехтин А.Г.
Скачать (прямая ссылка):
КЁХЛИНИТ — Bi2[MoO4]O2. Редкий. Ромбич. с. В мелких таблитчатых кристаллах зеленовато-желтого цвета. Оптически отрицательный. Nm=2.0\. Блеск алмазный. Легко плавится. Остальные свойства не изучены. Встречен в месторождении Шнее-берг (Саксония).
ФЕРРИМОЛИБДИТ—Fe2-[MoO4J3-7H2O. Ромбич. с. В волокнистых или чешуйчатых массах серно-желтого цвета. Wg= 1.87—2.05, Mn= 1.733—1.79, Np=1.720—1.78; Ng-Np=O. 12—0.16. Оптически положительный. 21/=28°. NgNp= (100); Ng=C Плеохроизм: по Np=Nm—почти бесцветный с желтоватым оттенком, по Ng—серый, кана-реечно-желтый. Tb. 1—2. Спайность по (001) средняя. Уд. вес 4.5. Легко плавится. Растворяется в кислотах и разлагается NH4OH. Вероятно как продукт изменения молибденита, встречается в зонах окисления рудных месторождений.
ФЕРРИТУНГСТИТ —Fe2-[WO4][OH]4-4H2O. Гексаг. с? Наблюдался в микроскопических пластинках и чешуйчатых агрегатах светлсжелтого или буровато-желтого цвета. Оптически отрицательный Nm= 1.80, Np= 1.72; Nm—iVp=0.08. Другие физические свойства не изучены. Разлагается в кислотах с выделением WO3 (желтого цвета). Как продукт окисления вольфрамита был установлен в месторождении Дир Трейл (Уошингтон, США).
АНТОИНИТ — Al[WO4][OH]-H2O. Наблюдался в белых мелоподобных массах. Оптические свойства не изучены. Tb. 1(?). Уд. вес 4.6. Встречен в олово-вольфрамовом месторождении Мизобо (Бельгийское Конго) в ассоциации с вольфрамитом.
VII класс. ФОСФАТЫ, АРСЕНАТЫ, ВАНАДАТЫ
Общие замечания. К этому классу относится сравнительно большое число разнообразных по составу минеральных видов. Общее весовое количество их в земной коре, однако, относительно невелико.
Трехвалентные анионы [PO4]3", [AsO4]3" и [VO4]3" обладают сравнительно крупными размерами, поэтому наиболее устойчивых соединений типа AXO4 можно ожидать в сочетании с трехвалентными крупными катионами. Во введении к кислородным солям указывалось, что такими катионами являются ионы редких земель. Фосфаты других трехвалентных металлов (Y, особенно Al, ¦Fe"', Mn"'), обладающих меньшими
радиусами катионов, хотя и встречаются в природе в виде простых соединений, но сравнительно редко. Как общее правило для всех типичных кислородных солей, соединения с малыми катионами гораздо шире представлены водными нормальными солями (с гидратированными катионами). Встречаются также двойные основные безводные соли Al и Fe", Ca, Pb, иногда Sr и Ba.
Из фосфатов двухвалентных металлов, но с дополнительными анионами (ОН, F, О, отчасти Cl) или в виде кислых соединений, наиболее устойчивыми являются соединения также с относительно крупными катионами (Ca, Sr и отчасти Pb), а для арсенатов и ванадатов характерны соединения с Pb, причем добавочным анионом служит Cl, и, наконец, двойные соединения Pb или Ca с Cu, Zn, Mg и отчасти с Mn". Для кальция, кроме того, известны водные кислые соли.
В связи с этим уместно остановиться на сравнении между собой двухводных солей: фосфата и арсената Ca с сульфатом Ca (гипсом), кристаллизующихся в моноклинной сингонии и имеющих много весьма сходных свойств.
«о b0 C0 р Tb. Уд. вес
Гипс.....CaSO4 •2H2O 10.47 15.15 6.28 98°58' 2 9 зі
Брушит . . .CaHPO4- 2H2O 10.47 15.15 6.28 95°15' 2 2 25
Фармаколит . CaHAsO4 •2H2O 10.97 15.40 6.29 96°36' 2—2.5 2.64
На этом примере мы еще раз наглядно убеждаемся в том, что катион H1+, обладающий ничтожными размерами, будучи включен в кристаллическую решетку, практически не влияет на ее размеры. Анионы [SO4]2- и [PO4]3"", как можно видеть из сопоставления приведенных данных, имеют совершенно одинаковые размеры, a [AsO4]3- — несколько больший. Соответственно анионам, показатели преломления в этих минералах возрастают от гипса к фармаколиту; однако двупреломление у всех этих минералов почти одинаковое. Удельные веса находятся в полном соответствии с атомными весами катионов в комплексных анионах.
Что касается фосфатов и арсенатов двухвалентных малых катионов (Mg, Fe-, Ni", Со--, Cu*-, Zn), то для них, как и следовало ожидать, весьма характерны водные нормальные соли с 8, 4 и 3 молекулами H2O. Встречаются также двойные двухводные соли этих металлов в комбинации с Ca.
Одновалентные металлы (Na, Li), как правило, образуют двойные соединения с Al3+, а также ряд редких сложных водных солей.
Особое положение по составу среди водных солей занимают так называемые «урановые слюдки» и сложные ванадаты.
Исключительный интерес представляют явления гетеровалентного изоморфизма, нередко устанавливаемые в данном классе соединений, в частности среди фосфатов. Особенно показательные примеры мы находим по изоморфному замещению анионных радикалов.
Так, трехвалентный анион [PO4]3" может быть замещен одинаково построенными и равновеликими анионами: двухвалентным [SO4]2" и четырехвалентным [SiO4]4". При этом могут иметь место разные случаи:
1. Изоморфное замещение в анионной части соединения происходит при сохранении состава и заряда в катионной части. В этом случае величина общего заряда анионов не должна меняться. Это достигается тем, что при замене трехвалентного аниона [PO4]3" четырехвалентным анионом [SiO4]4" одновременно в состав минерала входит двухвалентный анион [SO4]2". Только при этом условии общий заряд аниона может быть сохранен. Прекрасный пример такого случая изоморфизма мы увидим